Facile Bromination of Aromatic Ethers with Quaternary Ammonium Bromide and Iodosylbenzene

Aromatic ethers were conveniently brominated with quaternary ammonium bromide and iodosylbenzene in glacial acetic acid under mild conditions to give the corresponding monobromo-aromatic ethers in nearly quantitative yields.

多阳离子位点季铵盐与AEC复配体系的应用性能研究

将含多阳离子位点双子季铵盐表面活性剂(TC-GS)与脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠(AE_(9)C)以不同比例复配,并测试了不同复配比例下混合体系的浸润、去污、乳化、抗静电和活性炭分散性能。结果表明,不同复配比例下的TCGS/AE_(9)C体系都为均一透明溶液,表现出优异的复配稳定性。复配体系对帆布片的浸润能力优于单一表面活性剂,其中α_(TC-GS)为0.4时浸润性能最好。复配体系在乳化液体石蜡的过程中表现出协同增效作用。AE_(9)C溶液对炭黑污布和油脂污布都具有较好的去污能力,但与TC-GS复配后去污性能有所下降,可能由于TC-GS在污布表面的吸附阻碍了污渍的洗涤剥离。TC-GS溶液和复配体系溶液均表现出较好的抗静电性能,能够将聚酯织物表面电阻降低至≤10^(10)Ω。最后,大部分复配比例下的TC-GS/AE_(9)C体系溶液都具有良好的分散活性炭的能力;但当复配比与理论等电摩尔比一致时,复配溶液对活性炭的分散稳定性能较差。

单季铵盐型防沾皂洗剂的制备及其应用性能

为提高酸性染料皂洗剂的防沾色效果,以脂肪胺聚氧乙烯醚1815为原料,以环氧氯丙烷为季铵化剂,合成1815单季铵盐,并与非离子表面活性剂平平加O-25和阴离子表面活性剂SDS复配,制得1815单季铵盐类防沾皂洗剂。研究了合成工艺因素对1815单季铵盐产率的影响,优化了1815单季铵盐的合成工艺条件,测试了1815单季铵盐防沾皂洗剂的皂洗效果,并与市售及同类皂洗剂进行比较。结果表明,1815单季铵盐的合成优化工艺条件为:n(1815):n(环氧氯丙烷)=1∶2.5,反应温度80℃,反应时间4 h,反应pH=8.0。单季铵盐防沾皂洗剂的沾色样K/S值为0.6098,皂洗残液吸光度为0.2713,染色织物耐皂洗色牢度达4~5级,表明1815单季铵盐防沾皂洗剂具有良好的防沾色性能和净洗效果。

相转移催化在高分子化合物合成中的应用

综述了相转移催化用于高分子化合物合成的主要研究进展 .介绍了季铵盐类及冠醚类相转移催化剂在高聚物的亲核取代反应、阴离子开环聚合反应及自由基聚合反应中的应用 .重点总结了亲核取代反应中聚苯乙烯类化合物的功能化及化学修饰 ,包括合成路线、反应机理、温度以及催化剂和溶剂的种类与用量等因素对反应的影响 .冠醚类化合物的催化效果略优于季铵盐类化合物 ,而后者的成本低、毒性小、应用更广泛 ,其催化的反应应作为今后研究的重点 。

水包油型原油乳状液破乳剂的合成与性能研究

采用硅氢加成反应、环氧开环季铵化反应两步法：即将烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚（环氧醚）与烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚（甲基醚）接枝到含氢硅油上,得到环氧醚与甲基醚共改性硅油中间体,然后中间体经环氧开环季铵化反应得到针对水包油型原油乳液的新型聚醚季铵盐聚硅氧烷原油破乳剂（简称O/W破乳剂）.利用FTIR和1H NMR等技术分析了O/W破乳剂的结构,考察了破乳条件对O/W破乳剂性能的影响.实验结果表明,适宜的破乳条件为：破乳剂用量110 mg/L（基于原油乳液质量）、n（环氧醚）∶n（甲基醚）=2∶1、脱水温度65℃、脱水时间2.0 h.在此条件下,使用O/W破乳剂时原油乳液的脱水率为93.51％,水相含油率为47 mg/L,破乳性能优于工业常用季铵盐阳离子型破乳剂BQ-05.

新型季铵烷基淀粉醚的研制

以氯化十二烷基二甲基环氧丙基铵和淀粉为原料,用半干半湿法制备了新型季铵烷基淀粉醚阳离子淀粉(M-YJJ)。较佳工艺条件为:氯化十二烷基二甲基环氧丙基铵用量为7.2 g,淀粉5.5 g,水的质量分数为20％～30％,乙醇用量为5～6 mL,NaOH用量为0.13 g,反应温度为80℃,反应时间为2.5 h。在此条件下产物的阳离子度为36.6％。

手性相转移催化剂及其不对称催化反应

综述了手性季铵盐和手性冠醚两类手性相转移催化剂及其在不对称催化反应（包括加成、取代、氧化及还原等反应）中的应用。

季胺类农药分析方法研究Ⅱ．季胺醚类溴酚蓝萃取分光光度法

本文研究了季胺醚类的溴酚蓝萃取分光光度法。此法灵敏、快速和简便，在２５ｍＬ中０～５０μｇ范围内服从比尔定律，其摩尔吸光系数为４．６×１０￣４Ｌ／ｃｍ．ｍｏｌ。

具有季铵盐侧基的网状大环聚环醚

ω-氯已基环氧丙基醚分别与乙二醇双环氧丙基醚,一缩二乙二醇双环氧丙基醚,二缩三乙二醇双环氧丙基醚网化共聚,再与三乙胺或三丁胺反应,合成六种新型具有季铵盐侧基的网状大环聚醚。它们对钠、钾离子具有很高的络合容量,在固-液型和液-液型亲核取代反应中均显示很高的相转移催化活性。

超声条件下新型环醚类季铵盐阳离子表面活性剂的合成

采用三乙胺(TEA)与环氧氯丙烷(EPIC)合成了新型环醚类季铵盐阳离子表面活性剂——失水甘油基三乙基氯化铵(GTA),超声条件下得到GTA的最佳合成条件为:超声频率50 kHz,反应体系p H=9,反应温度30℃,n(EPIC)∶n(TEA)=1.0∶1.4,反应时间1.3 h。GTA为白色针状晶体,产率为97.86%,熔点为138.5~139.8℃。通过元素分析和FTIR对产品进行了表征,并对GTA的表面活性、泡沫性能和乳化性能进行了研究。实验结果表明:GTA的临界胶束浓度为1.05×10^(-3) mol/L,临界胶束浓度点对应的表面张力为37.56 mN/m,泡沫形成稳定性高,起泡能力强,乳化能力好,是一种良好的水包油型乳化剂。

聚氧乙烯醚链三头季铵盐表面活性剂的合成及其机理推断

以五甲基二乙烯三胺、脂肪醇聚氧乙烯醚和环氧氯丙烷为原料,经两步制备出含3个脂肪醇聚氧乙烯醚长链的三头季铵盐阳离子表面活性剂。基于醇醚季铵盐、低聚阳离子表面活性剂和相转移催化的反应历程,推断了本实验的反应机理。研究结果表明,本实验合成聚氧乙烯醚链三头季铵盐阳离子表面活性剂的反应为亲核加成的历程。加人缚酸剂,能促进第一步中间体的生成;维持体系的酸性环境,有利于第二步形成正碳离子,加快目标产物的合成。

甘油醚季铵盐型纺织柔软剂的制备及应用

以脂肪醇(ROH)和环氧氯丙烷(EPIC)在相转移催化条件下,反应得到中间体长链烷氧基缩水甘油醚,确定其最佳反应条件为:n(NaOH)∶n(EPIC)∶n(ROH)=1.2∶2∶1,50℃反应4 h,以此为原料和三乙胺盐酸盐反应得到3-十四烷氧基-2-羟基丙基三乙基氯化铵.最佳反应条件为:n(烷氧基缩水甘油醚)∶n(三乙胺盐酸盐)=1∶1,水浴温度30℃,反应时间3.5 h,收率可达92%.产物结构通过红外光谱及元素分析结果得以证实.通过对其表面性能和各项柔软指标的测定,证明该产物具备良好的柔软性.

甘油醚季铵盐阳离子表面活性剂的合成及表面性能

以棕榈醇、金属钠及3-氯-2-羟基丙基三乙基氯化铵(CTA)为原料,反应得到甘油醚季铵盐阳离子表面活性剂3-烷氧基-2-羟基丙基三乙基氯化铵(HPAC),讨论了反应介质、物料配比、反应时间及温度等因素对产物收率的影响。HPAC的优化合成工艺条件(以0.1 mol醇钠计)为:四氢呋喃80 mL,n(醇钠)∶n(CTA)=1∶1,升温到60℃反应6h,此条件下收率86%。产物结构通过红外光谱及核磁共振氢谱得以证实。25℃测得HPAC的cmc=3.55×10^(-4) mol/L,γ_(cmc)=39.1mN/m,表明其表面活性较高。

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂 ,综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展 ,并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响.

聚氧乙烯型阳离子表面活性剂合成与表面性质的研究

以脂肪醇聚氧乙烯醚AEO9在相转移催化条件下和环氧氯丙烷反应得到脂肪醇聚氧乙烯基缩水甘油醚 ,收率为 97 1%。反应得到的脂肪醇聚氧乙烯基缩水甘油醚和三甲胺盐酸盐反应得到新型阳离子表面活性剂N -[3 -十二烷基聚氧乙烯醚 (9) -2 -羟基 ]丙基 -N ,N ,N -三甲基氯化铵 ,收率为 92 1%。其结构通过红外光谱和核磁共振氢谱、碳谱得以证实。测定了基本的表面活性 ,产品的表面张力为 3 7 2mN/m ,临界胶束浓度为 2 0× 10 -5mol/L。

乙二醇二缩水甘油醚环碳酸酯的合成及表征

采用二氧化碳插入法,以季铵盐为催化剂,在高温高压下合成环碳酸酯。讨论了温度、压力、催化剂对转化率的影响,并通过红外和核磁谱图表征了环碳酸酯的结构。结果表明:以乙二醇二缩水甘油醚为原料,四丁基溴化铵为催化剂时,最佳工艺条件为温度100℃,CO2压力2.0 MPa,催化剂的质量为环氧化物的3%。

系列醚类阳离子型双子表面活性剂的合成与性能

以4-(辛/癸/十二烷氧基)甲基吡啶和1,4-二溴丁烷为原料,制得含有醚键的季铵盐双子表面活性剂:溴化-1,4-二[4-(辛/癸/十二烷氧基)甲基吡啶]丁烷,记作QAE n-4-n(n=8,10,12)。通过1H NMR、^(13)C NMR和MS进行结构表征,并对表面张力、泡沫性能、杀菌性能等进行研究。结果表明:室温下QAE12-4-12的CMC为9.1×10^(-2)mmol·L^(-1),具有良好的表面活性;QAE10-4-10则杀菌效果显著,最小抑菌浓度均小于10mmol·L^(-1),最小杀菌浓度在4~20mmol·L^(-1)之间。该系列醚类季铵盐合成方法简单、表面活性好,杀菌效果明显,具有进一步研究的价值。

脂肪醇聚氧乙烯醚基三阳离子季铵盐表面活性剂的合成工艺优化

以脂肪醇聚氧乙烯醚、金属钠、环氧氯丙烷、五甲基二乙烯三胺为原料合成目标产物脂肪醇聚氧乙烯醚基三阳离子季铵盐表面活性剂。以产率为依据对该合成工艺进行优化。研究结果表明,其较佳工艺为:合成中间产物的条件是40℃时反应3h;中间体开环条件是100℃下反应1h,1mol中间体中盐酸的加入量为8mL;合成最终产品的条件是在接近回流温度时在开环后的中间产物中滴加五甲基二乙烯三铵,溶剂为正丁醇,然后升温至正丁醇的沸点温度,搅拌回流48h。

N,N,N',N'-四甲基-1,4-丁二胺作为冠状层的Fe_3O_4无溶剂纳米流体

以脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-3）、氯化亚砜和N，N，N’，N’-四甲基-1，4-丁二胺为原料，通过两步法合成一种Gemini阳离子季铵盐型表面活性剂（氯化N，N，N’，N＇-四甲基-N，NL双十二烷基聚氧乙烯醚-1，4-丁二铵盐）。通过傅里叶变换红外光谱肌R和核磁共振氢谱H’NMR对其结构进行表征。利用合成的表面活性剂改性Fe3O4纳米粒子，得到室温下具有流动行为的无溶剂Fe4O4纳米流体，通过FTIR表征流体结构，流体所含无机粒子质量分数为13．1％，Fe3O4纳米粒子呈单分散，粒径为15～20nm．

季铵型交联聚芳醚砜薄膜的制备及其性能研究

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为铵化试剂,合成了含有双键的季铵型聚芳醚砜共聚物,通过流延技术,在热处理条件下挥发溶剂并交联,制备了季铵型交联聚芳醚砜(cPAES-N)薄膜。论文研究了聚芳醚砜的基本结构、交联情况、热稳定性和不同温度下的吸水溶胀情况。研究发现,交联聚芳醚砜薄膜可在流延溶剂中稳定存在,而且其热稳定性优于非交联聚芳醚砜(PAES-N);交联聚芳醚砜薄膜的吸水率与溶胀率均低于非交联聚芳醚砜薄膜,尺寸稳定性良好。