｛RuCl_2｛(R)-P-Phos｝(R,R)-DPEN｝催化苯乙酮不对称加氢的研究

以手性双膦及手性二胺钌络合物〔RuCl2｛(R)-P-Phos｝(R,R)-DPEN〕催化苯乙酮不对称加氢反应最高可达86.6%e.e.的对映选择性。首次发现,研究的催化剂在伯醇中对苯乙酮的加氢表现出很好的催化活性和对映选择性。在各种伯醇中,以正丁醇为最佳反应溶剂:反应活性从乙醇到正丁醇依次增加,但随着溶剂链长继续增加,则催化活性下降。实验结果还可以看出,在相同碳原子数的伯醇、仲醇、叔醇,催化活性依次降低。

Ru-DPEN配合物在苯乙酮不对称氢转移反应制备手性α-苯乙醇中的应用

合成一种新型钌-手性二胺三元配合物RuCl[p-cymene][R,R-DPEN](DPEN=1,2-二苯基乙二胺)。利用此配合物作为催化剂催化苯乙酮的不对称氢转移反应,考察反应温度、反应时间、溶剂异丙醇用量、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])和碱浓度对苯乙酮不对称氢转移反应的转化率和ee值的影响。结果表明,在反应温度40℃、n(叔丁醇钾)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])=10.3∶1、n(苯乙酮)∶n(RuCl[p-cymene][R,R-DPEN])=23.7∶1和反应时间24 h条件下,配合物对苯乙酮不对称氢转移反应具有良好的催化性能和较好的对映选择性,苯乙酮不对称氢转移反应转化率达99.63%,ee值达31.04%。

三苯基膦-氯化钌-DPEN催化取代苯乙酮不对称加氢

用三苯基膦-氯化钌-DPEN配合物作催化剂催化了苯乙酮和几种邻位取代苯乙酮的不对称氢化反应。结果表明：此配合物对苯乙酮和几种邻位取代苯乙酮进行不对称氢化反应具有良好的催化性能和较高的对映选择性，在优化的条件下，其不对称氢化反应的转化率可达到100％，其ee值可达到49％～78％。