RAFT及点击化学结合制备双敏感型纳米纤维素接枝共聚物及其性能研究

具有智能响应行为的纳米纤维素接枝共聚物在生物医用,药物缓释,picking乳液方面具有潜在应用.首次报道采用RAFT和点击化学相结合的方法制备了具有p H和温度响应行为的纳米纤维素接枝共聚物.首先采用RAFT技术制备了端基带有炔基官能团(-C≡CH)的聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物,然后采用Cu(I)催化的点击化学反应将聚合物链段接枝到叠氮(-N_3)修饰的纤维素纳米晶体表面,并通过核磁氢谱,红外光谱,热重,紫外/可见分光光度计对接枝共聚物的化学结构和智能响应行为进行了表征,所制备的接枝共聚物可分散于水溶液中,并表现出良好的p H及温度响应特性.

通过RAFT聚合和点击反应合成苯乙烯和丙烯酸丁酯的多嵌段共聚物

通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合和Cu催化炔基-叠氮环加成反应(CuAAC),合成出了苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)的多嵌段共聚物。首先用双炔基三硫代碳酸酯S,S′-双(α,α′-二甲基?α″-炔丙基乙酸酯基)三硫代酸酯(BPTTC)作为RAFT试剂,进行苯乙烯的聚合。然后丙烯酸丁酯和苯乙烯嵌段共聚,得到聚(苯乙烯-b-丙烯酸丁酯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物。最后,三嵌段共聚物和等物质的量的1,5-二叠氮戊烷反应得到(ABA)n型多嵌段共聚物。聚合物通过1 H NMR和GPC测试方法表征。根据偶联反应前后的聚合物数均相对分子质量计算,平均重复嵌段的数量DPn可达到27。

RAFT聚合结合“巯基-炔”点击反应制备凹凸棒土杂化粒子

以十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸炔丙酯(alkyne-DMP)为链转移剂,通过RAFT聚合合成炔基封端的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(alkyne-PNIPAM),以γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MTS)修饰凹凸棒土(ATP)制备表面巯基化的ATP-MTS,经“巯基-炔”点击反应制备杂化粒子ATP@PNIPAM。研究了聚合反应动力学,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、热重分析(TGA)和透射电镜(TEM)等手段对杂化粒子进行表征。结果表明:RAFT聚合具有较好的可控性,通过点击反应成功制备了杂化粒子,点击反应进行3 h时,杂化粒子表面PNIPAM的接枝率可达12.6%,且具有明显的温度响应性。

可控/精确自由基聚合技术的研究及应用进展

深入剖析了可控/精确自由基聚合技术(CPR)中的3种主要技术:可逆加成-破碎链转移聚合(RAFT)、原子转移自由基聚合(ATRP)和氮氧调控聚合(NMP)。概述了这些技术的基本概念,分析了各个技术方法的优缺点,列举了这些技术方法的应用领域。最后,对可控/精确聚合技术进行了总结和展望。

固载脯氨酸的毛发状纳米粒子的合成及其应用研究

毛发状粒子表面的聚合物链是一个具有一定流动性的动态体系,其负载的催化剂综合了均相和非均相负载催化剂的优点,为手性催化剂的负载和实用化提供了一条新的途径。本文利用Si O2纳米粒子表面修饰制得的功能基,通过表面RAFT聚合,并经过氨基去保护后制得负载脯氨酸的毛发状纳米粒子。通过热重、红外和透射电镜对毛发状二氧化硅纳米粒子的结构进行表征,并将获得的毛发状纳米粒子作为催化剂直接催化不对称Aldol反应。

高层建筑与裙房基础整体连接设计时基底反力和变形规律研究

通过简化计算方法 ,建立高层建筑与地基、基础共同作用的计算模型 ,对多种裙房层数、跨数及多种主楼层数的高层建筑与地基基础的共同作用进行了分析计算 ,得出了在整体连接的情况下 ,高层建筑主楼荷载和变形可通过裙房基础向外扩散 ,扩散范围有限 ,基底反力与变形的扩散范围与裙房层数、主楼层数基本无关 ,在一般情况下扩散范围均为三跨的结论。

裙房框架对大底盘高层框架厚筏基础反力变形的影响

通过简化方法,建立高层建筑与地基、基础共同作用的计算模型,研究了裙房框架对大底盘框架厚筏板基础的变形、基底反力的分布的影响。计算表明,裙房不少于3层时,基础变形和基底反力的扩散范围为主楼外3跨;裙房为2层时,裙房顶层楼板的厚度应大于300mm。

无粘结预应力筏板基础地基反力测试研究

通过现场较大规模的测试研究和整理分析 ,首次获得了无粘结预应力筏板基础地基反力的第一手资料 ,揭示了这种基础地基反力的一些分布规律和无粘结预应力对地基反力分布的影响和作用 ,这些成果校验了该大楼基础的设计 ,亦可供同类基础设计时参考。同时在基底反力测试研究中 ,探讨了大直径土压力盒室内和现场相结合的综合标定方法 。

巯基/烯丙基/环氧水性杂化涂料的制备与性能

采用可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)乳液聚合方法,制得聚甲基丙烯酸烯丙酯(P-AMA)和聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(P-GMA)RAFT乳液,并将2种乳液按比例与巯基封端的聚氨酯水分散体(PU-SH)混合成膜,得到具有最佳涂膜性能的杂化涂料配方。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对乳液及涂膜的结构进行表征,用差示扫描量热仪(DSC)等仪器对涂膜的性能进行研究,结果表明:水性杂化体系中的巯基与烯丙基在紫外光照的条件下发生巯基-烯丙基点击反应,与环氧基在受热的条件下发生了环氧开环反应。杂化涂料在经光/热双重固化后涂膜的吸水率为30%、凝胶量为99%、耐溶剂(丁酮)擦试为330次、铅笔硬度为5H、耐冲击性为50 cm。

高层建筑和裙房连体筏板地基反力分布的探讨

用理论模型和有限元方法 ,对天然地基上高层建筑主楼和裙房连体筏板地基反力分布作进一步研究 :得出地基反力从高楼向裙房扩散的范围和数量主要取决与筏板厚度 ,地基土变形模量及高层主楼荷重 ;在本模型计算中为 2～ 4跨。经与实际工程对比 ,找出理论模型与实际工程差别的原因 ;

圆形结构下筏式基础变形反力点测量方法仿真

采用传统测量方法受到不同程度变形的影响,导致测量精准度较低。为了解决上述问题,提出了圆形结构下筏式基础变形反力点测量方法仿真。依据筏式基础变形特征,采用静力分析法确定特征系数,根据静力平衡原则求取反作用力,通过调整反作用力获取近似解,在圆形结构筏式基础示例图的支持下,测量基础变形刚性和基础变形柔性的基础变形反力点。分别分析刚性和柔性基础沉降测点,并绘制出基础中心轴沉降曲线,依据该曲线,测量刚性和柔性基础变形反力点,得出刚性基础基底反作用力大于两个端点反作用力点的结论。在筏式基础板下,设置硬件环境和软件环境参数,在仿真环境支持下,对提出的方法进行仿真分析,并分别在刚性和柔性基础变形基础下,对传统方法与所提方法进行对比分析,由对比结果可知,所提方法测量精准度较高,能为建筑领域提供技术支持。

高层主裙楼变厚度桩筏基础数值试验

提供了一种桩-土-筏相互作用的计算模型,将筏板下的桩、土看成弹簧作用在筏板上,简化得到了软弱地基群桩应力和沉降等效分析模型,提出了一种群桩中单桩沉降的计算方法,建立了群桩中单桩非线性刚度的计算模型,并采用三维退化层合单元法对高层建筑主裙楼桩筏基础进行分析.

软土地区桩筏基础桩顶反力监测分析

桩筏基础已成为软土地区高层建筑常采用的基础形式。由于设计计算边界条件的不确定性、假设条件缺乏一定的合理性等,常导致研究结果与现场实测的误差较大。通过对软土地区高层建筑桩筏基础桩顶反力的长期监测、分析和研究,发现随工程建设的推进,该基础桩顶反力在底板浇筑时增长很快;在底板浇筑完毕后较稳定,且沿基础所在面中心的相互垂直的长、短轴线方向均呈马鞍状分布。

某高层筏板基础设计实例

筏板基础在高层建筑中属于比较经济的基础形式,文中利用多种方法确定基床反力系数,通过PKPM程序JCCAD模块中的3种计算模型计算了筏板基础的内力并进行了对比,提出建议使用Mindlin应力公式求解。

基于减小筏板差异沉降的刚性桩复合地基试验研究

针对高层建筑筏板荷载分布特点,采用内密外疏布桩和仅在筏板中心布桩方式,通过现场缩尺(1:10)模型试验,完成了带上部结构无桩筏板和刚性桩复合地基筏板静载荷试验。分析了筏板沉降、桩端平面以下地基沉降和筏板外侧地面沉降、筏板下桩土反力分布、桩土荷载传递及桩土荷载分担比。研究了工作荷载下不同布桩方式降低筏板差异沉降的效果。

巯基点击反应制备双重固化的水性混杂涂料

通过可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)乳液聚合的方法合成了一系列具有不同烯丙基/环氧基物质的量比的水性混杂乳液,将此混杂乳液与巯基封端的聚氨酯水分散体复合可制得含烯丙基/环氧基/巯基三种活性基团的水性混杂涂料,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)对RAFT乳液和固化膜的结构及混杂涂料的固化过程进行研究,并研究了固化膜的性能。研究表明可通过RAFT乳液聚合制得具有预想结构的聚合物乳液,不同的固化条件对固化膜的性能有很大影响,在光/热双重固化的条件下,通过巯基点击反应制备的涂膜铅笔硬度为6H,耐甲乙酮的擦拭次数为1 000次,凝胶量为83.96%,耐冲击性>50 cm。

软土地区桩筏基础桩间土体反力监测分析

桩筏基础已成为软土地区高层建筑常采用的基础型式。由于设计计算的边界条件的不确定性、假设条件缺乏一定的合理性等,常常导致研究结果与现场实测的误差较大。本文通过对软土地区桩筏基础桩间土体反力的长期监测、分析,研究发现:随工程建设的推进,该基础桩间土体反力在底板浇筑时增长迅速,然后较为平稳;且沿其基础所在面中心的相互垂直的长、短轴线方向,桩间土体反力在轴中心附近的较大,在轴中心两侧的较小。该实测成果对工程设计人员检验与判断理论计算结果具有参考价值。

超支化聚苯乙烯-线型聚四氢呋喃-超支化聚甲基丙烯酸(N,N-二甲胺基乙酯)三嵌段共聚物的制备与表征

合成了超支化聚苯乙烯-线型聚四氢呋喃-超支化聚(甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯)三嵌段共聚物(HPS-b-LPTHF-b-HPDMAEMA)。首先分别以丙炔醇和2-溴乙醇引发四氢呋喃的阳离子开环聚合,然后得到的聚四氢呋喃(PTHF)末端的羟基用带有羧基的三硫代碳酸酯酯化,得到大分子RAFT试剂,并把溴端基用叠氮基取代。接着在大分子RAFT试剂存在情况下,通过自缩合原子转移自由基共聚合分别制得端炔基HPS-b-LPTHF和端叠氮基HPDMAEMA-b-LPTHF两嵌段聚合物。最后将两种两嵌段聚合物通过点击反应偶联得到超支化-线型-超支化三嵌段共聚物HPS-b-LPTHF-b-HPDMAEMA。核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)结果表明:所得产物分子量可控,得到了预期结构的聚合物。

ATRP与其他反应技术联用合成聚合物分子刷的研究进展

原子转移自由基聚合(ATRP)作为一种可控/"活性"聚合技术,与其他反应技术联用可以有效地合成具有不同结构与性能的聚合物分子刷。综述了ATRP与点击反应、开环聚合(ROP)、可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合联用合成聚合物分子刷的研究进展。

一锅法制备pH响应性聚丙烯酰基乙二胺盐酸盐-卟啉/芴荧光聚合物

采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)制备了含有双硫酯片段的聚N-叔丁基氧羰基-丙烯酰基乙二胺(PBAEN).利用一锅法制备出含卟啉(EPT)或芴(DEPF)单元的PBAEN.经脱保护反应得到水溶性聚丙烯酰基乙二胺盐酸盐-卟啉(PAEN-EPT)和聚丙烯酰基乙二胺盐酸盐-芴(PAEN-DEPF).PAEN-EPT和PAENDEPF具有良好的水溶性,其中PAEN-EPT的荧光量子产率达0.097.当溶液pH≥7时,PAEN-EPT和PAEN-DEPF均出现荧光猝灭现象.PAEN-EPT和PAEN-DEPF的pH响应行为使得该类聚合物在水溶性荧光探针领域具有潜在的应用前景.