橡胶防老剂RD的合成工艺及微观结构表征

本研究以苯胺和丙酮为原料,物料比n(苯胺):n(丙酮)=1.0:6.0;反应温度:120℃,采取一步合成法合成橡胶防老剂2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(RD),首先,在酸性环境下丙酮先缩合生成异亚丙基丙酮,然后异亚丙基丙酮和苯胺发生反应生成RD单体。单体以液体酸为催化剂,发生聚合反应生成RD聚合物。此清洁工艺技术避免了传统方法含甲苯废水的产生,从根源上消除废水的产生。利用现代仪器对样品进行检测分析,经过对红外图谱的分析确定产物含有苯环、甲基、氨基和苯环的邻位取代振动吸收峰;使用UV-vis确定紫外最大吸收峰在286 nm处,利用HPLC以甲醇和水为流动相在286 nm处对0.001 g/mL的样品溶液进行检测,结果显示有6个明显吸收峰,分析为杂质和RD单体、二、三、四聚体。通过GC-MS测定确定样品中含有RD单体和二聚体。XRD图谱分析表明出现了3个聚合物弥散峰,与HPLC和GC-MS检测结果相互呼应。通过NMR确定样品中含有15个氢原子、12个碳原子,通过归一化法确定各组分含量。总之,样品聚合物达到防老剂RD的GB/T 8826—2003技术指标和各项要求。

HPLC-ELSD法同时测定复方丹参片中4种皂苷的含量

目的:建立复方丹参片中三七皂苷R_1、人参皂苷Rg_1、人参皂苷Rb_1、人参皂苷Rd的含量测定方法。方法:采用HPLC-ELSD法,使用C_18色谱柱,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,流速1.0mL·min^-1,柱温25℃,蒸发光散射检测器漂移管温度50℃,载气流速1.5L·min^-1。结果:目标峰分离良好,三七皂苷R1、人参皂苷Rg_1、人参皂苷Rb_1、人参皂苷Rd的线性范围分别为5.14～102.80μg·mL^-1、20.16～322.56μg·mL^-1、40.24～402.40μg·mL^-1、10.06～100.60μg·~mL-1,平均回收率分别为98.1%、96.7%、101.5%和98.1%。结论:该方法简便、准确、耐用性好,可用于复方丹参片中三七皂苷R_1、人参皂苷Rg_1、人参皂苷Rb1、人参皂苷Rd含量的测定。

HPLC法同时测定野三七中三七皂苷R_1及人参皂苷Rg_1、Rb_1、Rd的含量

目的:建立同时测定野三七中三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1及人参皂苷Rd四种三萜皂苷成分含量的高效液相色谱方法。方法:采用Agilent Zorbax SB-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈(A)-水(B),梯度洗脱(0～5 min,15%A→20%A,5～30 min,20%A→23%A,30～50 min,23%A→40%A,50～55 min,40%A→40%A),流速1 ml·min-1,检测波长203 nm,柱温30℃。结果:三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1及人参皂苷Rd分别在0.122～2.440μg、0.524～10.480μg、0.454～9.080μg及0.370～7.400μg范围内呈良好线性关系(r>0.999 7);野三七药材中4种三萜皂苷成分的平均回收率(n=6)分别为98.83%、99.28%、100.82%、99.06%;RSD分别为1.34%、1.05%、1.14%、1.53%。结论:该方法简便、准确,分离效果好,首次用于野三七药材的质量评价。

HPLC法测定乌参醒脑滴丸中人参皂苷Rg_1、Re、Rb_1和Rd

目的建立乌参醒脑滴丸(人参、首乌,银杏叶提取物)中人参皂苷Rg1、Re、Rb1和Rd的HPLC测定方法。方法采用Diamonsil-C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,5.0μm),柱温30℃;流动相为乙腈和水进行梯度洗脱,体积流量为1.0mL/min;检测波长为203 nm。结果人参皂苷Rg1、Re、Rb1和Rd分别在11.68～58.4μg/mL、15.30～153.0μg/mL、13.25～132.5μg/mL、7.65～76.5μg/mL质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,4种皂苷类成分的平均回收率为97.5%(RSD为1.56%)、100.3%(RSD为2.13%)、97.6%(RSD为1.98%)、98.6%(RSD为1.53%)。结论该法灵敏、简便、准确,可用于乌参醒脑滴丸的质量控制。

不同生长年限的人参中8种主要皂苷成分的分析研究

目的:应用反相高效液相色谱法比较不同生长年限的人参中主要皂苷类成分的差异,探讨评价园参、移山参和山参药用质量的理化指标。方法:收集并鉴定了不同生长年限(2-25年)和不同药用部位(主根、须根和芦头)的园参、移山参和山参样品共42份,应用等度和梯度淋洗2种RP-HPLC法对所有样品中的人参皂苷Rg1,Re,Rb1,Rf,Rc,Rh1,Rd2,Rd 8种成分进行鉴别或含量测定。色谱条件1:Supelco ODS-C18柱(250mm×4.6mm,5μm);流动相:乙腈-0.05%磷酸溶液(99:400,pH 2.6);流速1.0 mL·min-1;柱温:35℃;检测波长:203nm。色谱条件2:HIQ Sil-C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm);流动相:A为乙腈,B为0.2%磷酸溶液(pH 1.9):梯度淋洗程序:,115-120 min A-B保持不变;流速1.0 mL·min-1;柱温:35℃;检测波长:203。结果:得到人参不同生长年限或不同药用部位的样品中主要皂苷(包括Rg。,Re,Rb。,Rf,Rh1,Rc,:Rb2,Rd)的液相色谱图,同时测定了Rg1,Re,Rb1,Rf,Rc,Rh1的含量。结论:园参、移山参和山参主根中均含有8种皂苷类成分。随生长年限增长,园参主根中Rg1,Re,Rb1,Rf,Rc,Rh1含量变化不甚明显;移山参和山参主根中Rg1,Re,Rb1,Rf,Rc,Rh1含量变动较为明显。人参不同药用部位8种人参皂苷的含量有差别,尤其是Re、Rb1的含量在须根和芦头中较高。单支人参中,8种皂苷类成分的含量高低及比例关系与其参须、芦头和主根在整支参中所占比例有关。

高效液相色谱法测定三七中人参皂苷Rd的含量

目的:考察三七中人参皂苷Rd的含量,为该药材质量标准的修订提供依据。方法:应用高效液相色谱法,采用All-tech C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5 μm),乙腈-水(35:65)作为流动相,流速:1.0 mL·min^(-1),检测波长为203 nm,进样量10 μL。结果:方法学考察结果表明,人参皂苷Rd的范围为2.061～12.88 μg,加样回收率为98.23％(n=6);三七药材中的人参皂苷Rd的含量在0.36％～1.47％之间。结论:以高效液相色谱法测定三七中人参皂苷Rd含量的方法可行,人参皂苷Rd可以作为控制三七质量的一个指标成分。

RP-HPLC测定振源口服液(无糖型)中人参皂苷Re和人参皂苷Rd的含量

目的建立高效液相色谱法测定振源口服液(无糖型)中人参皂苷Re和人参皂苷Rd含量的方法。方法采用AlltimaTM C18色谱柱(250mm×4.6 mm,5μm),乙腈-水梯度洗脱,流速1.0mL/min,检测波长203nm,柱温为30℃。结果人参皂苷Re、人参皂苷Rd在70 min内达基线分离,线性关系良好(r≥0.9994)。加样回收率分别为97.93%和96.59%。结论该方法简便,快速,可作为振源口服液(无糖型)的质量控制指标。

多触发型人参皂苷Rd结肠靶向制剂处方筛选

以体外释放度作为评价指标,制备并筛选人参皂苷Rd结肠定位包衣片处方。采用高效液相色谱法测定释放度,分别考察崩解剂的种类及用量、壳聚糖用量(20%、30%、40%)、增塑剂种类(PEG6 000、TEC、DEP)、时滞层包衣增重(8%、10%、12%)及pH层包衣增重(8%、10%、12%)对包衣片体外释放度的影响。结果表明,以崩解剂(10%羧甲基纤维素钠∶羧甲基淀粉钠=1∶1)用量10%、壳聚糖用量30%、PEG6 000作为增塑剂、时滞层包衣增重及pH层包衣增重用量均为10%时可获得较为理想的包衣片,达到较好结肠定位效果。

HPLC法同时测定人参皂苷Rb_1、Rc、Rd、Rg_3、CK和Rh_2

目的:建立高效液相色谱法同时测定人参皂苷Rb_1、Rc、Rd、Rg_3、CK和Rh_2的方法。方法:采用ODSC_(18)(4.6mm×150mm)色谱柱,流动相乙腈0.05%磷酸水,梯度洗脱,流速1mL/min,检测波长203nm,柱温35℃。结果:人参皂苷Rb_1、Rc、Rd、Rg_3、CK和Rh_2分离效果良好,线性关系良好,相对标准偏差和回收率符合2010年版中华人民共和国药典要求。结论:本方法简便、准确、稳定、重现性好,可用于上述人参皂苷的含量测定。

HPLC法测定珠子参中人参皂苷Rd的含量

采用反相高效液相色谱检测法测定了珠子参中人参皂苷Rd的含量.色谱柱为Zorbax extend-C 18柱（250mm ×4.6 mm,5.0 μm）,流动相为乙腈-水（35：65）,流速为1.0 mL·min-1,检测波长为205 nm.结果表明：人参皂苷Rd浓度在11.0～110.0 μg·mL-1范围内线性关系良好,平均回收率（n=6）为97.2％ （RSD=2.5％）.该法快速、灵敏、准确,可为珠子参的质量控制以及综合利用提供科学依据.

高效液相色谱法测定生脉饮中6种活性成分的含量

采用高效液相色谱法,同时测定生脉饮中人参皂苷Rg1、人参皂苷Re、人参皂苷Rb1、人参皂苷Rd、五味子醇甲、五味子乙素6种活性成分的含量。结果表明,各组分线性关系良好(R≥0.9 9 9 2),精密度、重现性及加样回收率的相对标准误差均小于5.0%。该法操作简便、灵敏度高、重现性好,可用于全面控制和评价生脉饮的质量。

绞股蓝总苷分散片指纹图谱及3个成分的定量分析

目的建立不同批次绞股蓝总苷分散片HPLc-ELsD指纹图谱，并对3种特征成分定量分析。方法采用HPLc-ELsD法，Phenomenex1unac18色谱柱（250mm×4．6mm，5μm），流动相为甲酸-异丙醇．水（1：8：91）和乙腈进行梯度洗脱，ELsD检测器；体积流量0．8mL/min；柱温25℃；进样量10此。结果10批绞股蓝总苷分散片指纹图谱中标示出20个特征峰；绞股蓝皂苷A、人参皂苷Rd、人参皂苷F：的线性范围分别为2．04～7．14μg（r=0．9994）、1．01～3．53μg（r=0．9995）、0．48～1．69μg（r=0．9997）；平均加样回收率分别为98．67％、98．40％、98．92％、RsD分别为1．10％、0．78％、1．30％。结论该方法简便，重复性好，精密度高，可用于绞股蓝总苷分散片生产过程的质量控制与制剂质量控制。

心悦滴丸的质量标准研究

目的 建立心悦滴丸的质量标准.方法 采用TLC对心悦滴丸中西洋参茎叶总皂苷进行定性鉴别;采用HPLC测定人参皂苷Rb2、Rb3、Rd的含量,色谱条件为Agilent ODS C18色谱柱（4.6mm＆#215;250mm,5 m）,乙腈-0.05％磷酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速1.0mL/min,检测波长203nm,柱温40℃.结果 心悦滴丸中西洋参茎叶总皂苷的薄层色谱斑点清晰.人参皂苷Rb2在0.748-4.704μg范围内呈良好线性关系（r=0.9999）,平均回收率为96.2％（RSD1.9％）;人参皂苷Rb3在1.632～9.792μg范围内呈良好线性关系（r=0.9999）,平均回率为97.5％（RSD1.7％）;人参皂苷Rd在0.96～5.76μg范围内呈良好线性关系（r=0.9999）,平均回收率为96.6％（RSD2.1％）.结论 建立的方法操作简便、专属性强、灵敏度高、重复性好,可作为心悦滴丸的质量控制标准.

绞股蓝皂苷酶转化产物的分离纯化及鉴定

利用硅胶柱层析法对本实验室自制的绞股蓝皂苷的酶解产物进行了分离纯化,采用氯仿-甲醇系统进行梯度洗脱,在V(氯仿)∶V(甲醇)=8∶2时洗脱出一种单体绞股蓝皂苷,其得率为25.3%。经高效液相色谱法检测,这种单体皂苷在色谱中的保留时间与人参皂苷Rd的保留时间相同,初步确定其为人参皂苷Rd。

三七HPLC指纹图谱及5种成分测定

目的 建立三七HPLC指纹图谱,并测定5种成分的含有量.方法 三七70%甲醇提取物的分析采用Waters XBridge C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相乙腈-水,梯度洗脱;体积流量1.5 mL/min;柱温25℃;检测波长203 nm.结果 15批样品指纹图谱中有5个共有峰,相似度均大于0.99.三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Re、人参皂苷Rb1和人参皂苷Rd分别在0.000 76~0.567 64(r=0.9999)、0.002 69~2.017 43 (r=0.9998)、0.000 38~0.283 82 (r=1.000 0)、0.002 83~2.12483 (r=0.999 8)、0.000 78~0.582 98 mg/mL (r=0.999 8)范围内线性关系良好,平均加样回收率分别为101.78%、97.22%、102.14%、98.96%、101.73%,RSD分别为1.58%、1.31%、2.17%、1.55%、1.80%.结论 该方法简便、快速、准确,可用于三七的质量控制.

三七二醇皂苷含量测定方法建立及其固有稳定性研究

目的:采用HPLC建立同时测定三七二醇皂苷提取物(PDS)中人参皂苷Rb_1和Rd两种主要药效成分的含量测定方法,并对影响PDS固有稳定性的因素进行初步探索。方法:以乙腈-水系统作为流动相,采用梯度洗脱法,同时测定PDS主要成分的含量,并进行方法学考察;考察PDS主要药效成分在不同pH值溶液中以及在高温、高湿和强光照射条件下的固有稳定性。结果:方法学考察结果显示,人参皂苷Rb_1和Rd分别在0.1502~1.5020mg·mL^(-1)、0.0202~0.2022 mg·mL^(-1)范围内呈良好线性;平均回收率分别为99.35%、98.94%。稳定性研究结果显示,PDS主要药效成分人参皂Rb_1和Rd在pH 1.2的溶液中均迅速降解,24h内含量降低了90%以上;在高温、高湿和强光条件下含量降低幅度不大。结论:建立的含量测定方法准确可靠,可用于PDS含量测定及过程质量控制;溶液pH值会影响PDS的稳定性。高温、高湿和强光对PDS的稳定性有一定影响。该研究可为三七二醇皂苷新制剂的辅料与剂型的选择、处方设计及工艺优化等提供科学依据。

离子对反相高效液相色谱法测定十取代芦丁硫酸钠含量及有关物质

目的建立高效液相色谱测定十取代芦丁硫酸钠含量及有关物质。方法采用XDB-C8色谱柱，流动相：乙腈-25 mmol.L^-1TBAB缓冲液（KH2PO410 mmol.L^-1，三乙胺调节pH7.5）=48∶52，流速：1.0 mL.min^-1，检测波长：λ=254 nm;柱温：25℃。结果在2.0-200.0μg.mL^-1浓度范围内峰面积与浓度呈现良好的线性关系，回归方程为：A=12158.5C＋43.63，相关系数r=0.999 9。日内精密度和日间精密度均小于3.5%。结论本法专属性良好，符合十取代芦丁硫酸钠的含量测定和有关物质检查的要求。

HPLC测定舒胸片中4种皂苷的含量

目的：用HPLC法测定舒胸片（三七、红花、川芎）中三七皂苷R1，人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1和人参皂苷Rd含量。方法：采用Kromasil C18柱，乙腈-水线性梯度洗脱，检测波长203nm。结果：三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1和人参皂苷Rd的线性范围分别为1．20-6．02μg（r=0．9996），5．60～27．99μg（r=0．9999），2．84～14．20μg（r=0．9999），0．51～2．55μg（r=0．9997）。加样回收率分别为96．4％（RSD为1．9％），103．7％（RSD为0．8％），106．6％（RSD为1．3％），98．5％（RSD为1．1％）。结论：该方法精密度高，结果准确可靠，重复性好，可用于舒胸片的质量控制。

用HPLC法研究不同提取方法对人参单体皂甙的提取效果

本文采用MPG-ODS色谱柱,以醋酸铵作HPLC流动相的改性荆在15 min以内较好地分离出单体皂甙Rg_2、Rb_1、Rc、Rd、Rg_1、Re等,首次比较了化学上醇提取方法和食用时水提取方法对单体皂甙及总皂甙提取效果的不同,结果表明,食用水对Rg组类皂甙的提取量高于Rb组,这将为人参的药理学研究及临床食用提供科学依据。