RFG-DMR降烯烃催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

介绍了东明石化集团Ⅱ套重油催化裂化装置使用RFG -DMR降烯烃催化剂的情况。该催化剂占系统藏量 83 %时进行的标定结果表明 :该剂降低汽油烯烃含量效果比较明显。汽油烯烃体积分数由 48.5 6%降到 3 9.72 % ,下降了 8.84%。汽油辛烷值没有降低 ,产品分布得到改善。重油裂化能力强 ,干气和焦炭选择性好。轻质油收率增加了 1.0 7% ,总液体收率增加了 1.5 6%。

用于重油FCC的汽油降烯烃催化剂GOR-DQ的研究开发

通过催化裂化条件下降烯烃反应化学分析,进行了GOR-DQ催化剂设计。试验主要对载体和分子筛以及二者的匹配对催化剂重油裂化能力和产品降烯烃效果的影响进行了考察,对开发的催化剂中试样品进行了固定流化床评价。结果表明:应用大孔活性载体可以加强重油裂化能力;用适当比例的复合活性组分与载体匹配可以达到最佳效果,同时,催化剂的稀土含量也是调节性能的一个重要手段;催化剂重油裂化能力和裂化产品降烯烃效果都明显优于常规重油裂化催化剂。GOR-DQ催化剂已成功地进行了工业放大和工业应用。

降烯烃催化剂RFG-FS3的工业应用试验

RFG-FS3催化剂是美国Grace Davison公司研制开发的用于降低催化裂化汽油烯烃含量的催化剂。该剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5Mt/a催化裂化装置工业应用试验结果表明,降烯烃效果较好,在降低汽油烯烃含量的同时,汽油的辛烷值有所提高。液化气和柴油性质没有变化。与原使用的LV-23BC催化剂相比,在掺炼60％减压渣油,平衡催化剂活性保持较低时,该催化剂对重油转化能力稍差;增加新鲜催化剂补充率提高平衡催化剂活性后,当原料中掺炼40％常压渣油和40％减压渣油时,总液体收率和油浆产率基本不变。

水蒸气处理β-沸石载体对降烯烃催化剂性能的影响

应用BET、XRD和吡啶吸附红外光谱研究了高温水蒸气处理对A、C/ β-沸石催化剂性能的影响 ,并利用荧光色谱法对催化剂的催化活性进行了评价。结果表明 ,水蒸气处理 β -沸石 ,使载体中的不稳定骨架铝脱出 ,孔径由 2 .0 5× 1 0 -9/m增加到 2 .4 3× 1 0 -9/m ,酸性由 0 .4 90mmol·g-1 降低到 0 .32 9mmol·g-1 ,而 β-沸石的基本结构并未发生改变 ,催化剂的活性大大增强 ,烯烃体积分数由 4 7.39%下降到 30 .6 2 % 。

降烯烃催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

介绍了乌鲁木齐石化公司炼油厂 1.2Mt/a重油催化裂化装置使用LBO 12和LBO 16降烯烃催化剂的情况。工业应用结果表明 ,当前者及后者在系统藏量分别达到 78%和 10 0 %时 ,通过适当调整操作条件 ,汽油烯烃体积分数分别下降 8～ 12和 15～ 2 0个百分点 ,对比LBO 12降烯烃催化剂 ,LBO 16催化剂降烯烃能力较强 ,柴油收率增加 0 .81个百分点 ,汽油收率下降 0 .87个百分点 ,液化气收率增加 0 .90个百分点 ,汽油RON略有下降 ,诱导期延长 ,抗重金属污染能力相当。

RFG-FS1R降汽油烯烃催化剂在FCC装置上的工业试验

介绍了美国戴维森公司生产的RFG-FS1R降烯烃催化剂在抚顺石化分公司石油一厂催化裂化装置上进行工业试验的情况,并对试验结果进行了分析。结果表明,RFG-FS1R催化剂具有较好的降烯烃活性,而且具有良好的流化、热稳定及抗重金属污染性能,但使汽油的研究法辛烷值略有降低。

催化裂化汽油降烯烃助剂和催化剂的工业评价

为适应生产清洁汽油的要求,中国石化股份有限公司茂名分公司在1.4 Mt/a重油催化裂化装置上进行了降低汽油烯烃含量的助剂A和催化剂B,C,D的评价试验,并与原使用的催化剂进行了比较。标定的结果表明:应用降烯烃助剂或催化剂均能有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,而使辛烷值稍有下降,轻质油收率下降,液化石油气收率上升,液化石油气中高附加值产品丙烯、丁烯含量上升明显,催化剂单耗上升。另外,由于产品分布变化较大,经济效益有升有降。催化剂D的降烯烃幅度最大;催化剂C的活性稳定性、抗重金属污染能力、机械强度最好,由于价格最高的液化石油气收率上升明显,而使经济效益明显上升;催化剂B的流化性能较好;助剂A具有加注灵活、见效快等特点,但其应用成本较高。

催化裂化汽油在磷改性Ni/ZSM-5催化剂上的降烯烃工艺研究

采用浸渍法制备了Ni/ZSM 5和NiP/ZSM 5催化剂,其中Ni、P分别为HZSM 5质量的3%和0 5%。以锦州石化公司重油FCC汽油为原料,考察了助剂P加入前后催化剂的降烯烃反应性能。结果表明,NiP/ZSM 5催化剂具有较好的加氢降烯烃、异构化和芳构化活性,液体收率较高;考察了工艺条件对NiP/ZSM 5催化剂降烯烃反应的影响。在温度310℃、液时质量空速3h-1、氢油体积比300和反应压力2 5MPa的最佳反应条件下,FCC汽油烯烃转化率、液体收率、产品中异构烷烃和芳烃的质量分数分别为72 9%、82 1%、45 84%和30 44%,而产品辛烷值不降低,达到了既降烯烃又不损失辛烷值的预期目的。

新型流化催化裂化汽油脱硫降烯烃催化剂的研究

以L沸石作为活性组分负载Co-Mo氧化物制备了改性L沸石催化剂,并用X射线衍射、BET测试和红外光谱等方法对催化剂进行表征.以全馏分流化催化裂化(FCC)汽油为原料,临氢条件下,在固定床连续微反应装置上对催化剂脱除硫和烯烃的性能进行了评价,考察了n(Co):n(Mo)、金属含量、温度、压力、体积空速和氢油比对催化剂反应性能的影响.结果表明,当催化剂中n(Co):n(Mo)=1:2,w(CoO)=2.5%时,在温度320℃、压力1.5 MPa、体积空速4.0 h-1、V(H2):V(FCC汽油)=600:1的条件下,FCC汽油质量脱硫率达92%左右,烯烃体积饱和率42%左右,汽油抗爆指数损失小于1.0个单位,液体质量收率97%～98%,且催化剂的稳定性好.

阿克苏公司降烯烃催化剂和降硫助剂在RFCCU的应用

针对清洁燃料对汽油烯烃含量和硫含量提出的新要求,洛阳分公司RFCCUI同时试用了阿克苏公司(Akzo)的TOM OPAL878L降烯烃催化剂和RESOLVE-750降硫助剂。工业应用结果表明,TOM OPAL878L催化剂在使汽油烯烃体积分数降低7.7个百分点的同时,轻油收率提高,生焦率降低;RESOLVE-750使汽油中硫质量分数降低10.02％,达到了预期目标。

应用“RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ”催化剂降低FCC汽油烯烃含量

南阳石蜡精细化工厂在催化裂化装置上应用"RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ"催化剂进行汽油降烯烃试验,试验结果表明,FCC汽油烯烃含量降低7%～15%(φ),与单纯使用GOR-Ⅱ催化剂相比,汽油产率提高5.45个百分点,汽油辛烷值损失0.5～1个单位,馏程变化很小,芳烃、烷烃略上升,汽油质量合格。RICC-Ⅱ与GOR-Ⅱ催化剂混合比例控制在2～3∶7～8较适宜。

FCC汽油加氢异构化催化剂的制备及降烯烃反应研究

制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-5双功能FCC汽油加氢异构化催化剂,在活性趋于稳定的双功能催化剂上,利用连续流动微反-色谱装置,进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250～330℃,1.0～3.0MPa反应条件下,考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布,按单分子反应机理,建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络。结果表明,当w(Pt)>0.33%时,Pt/HZSM-5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性,在保证辛烷值不下降的条件下,可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和,达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的。

微波辐射对FCC汽油降烯烃催化剂催化性能的影响

采用常规和微波方法分别制备了2种NiWP/γ-Al2O3-SiO2催化剂。采用XRD、荧光指示剂法和氮吸附-脱附FT-IR方法对所制备的催化剂进行了表征,并在自制的微型固定床反应器中,考察了它们的FCC汽油降烯烃性能。结果表明,采用微波方法可将催化剂的制备时间由48h缩短至20min,同时由于微波加热具有快速、均匀的特点,使催化剂的比表面积由136.7m2/g增至210.8m2/g;微波法合成的催化剂与常规法合成的催化剂相比,载体骨架不变,活性组分分散得更加均匀,其总酸量和L酸量有所增加,因此催化活性有所提高。微波法合成的催化剂可以使FCC汽油中烯烃体积分数由52.6%降至23.8%,比常规方法多降了2%。2种催化剂均可以使FCC汽油的RON提高1.5个单位。

GOR-Ⅱ型FCC汽油降烯烃催化剂的工业应用

中国石化青岛石油化工厂在其1 0Mt·a-1重油催化裂化装置上采用了石油化工科学研究院新开发的GOR II型降烯烃催化剂。标定结果表明,该催化剂具有良好的降烯烃效果。当添加质量分数为9%～30%时,可使FCC汽油烯烃体积分数降低15%～20%,RON仅损失0 3～1 5,具有良好的工业应用前景。

FCC汽油降烯烃催化剂、助剂的研究与应用

论述了催化裂化汽油降烯烃的意义,介绍了国内外FCC汽油降烯烃催化剂、助剂的研究与应用.

新型Cl/SiO_2/γ-Al_2O_3催化剂降烯烃工艺

研究了一种非加氢降烯烃催化剂的制备及应用。该催化剂由Cl/SiO2/γ-Al2O3作载体,700℃高温焙烧,采用共浸渍法添加活性金属Ni和W制得。反应在自制的小型固定床反应器上进行,最佳反应条件为:温度230℃,空速1.5h-1,压力2.5MPa。产品用PONA色谱法和荧光吸附法分析检测其族组成的体积分数,FCC汽油中烯烃的体积分数由原来的54.89%下降到26.71%(PONA法),芳烃的体积分数有所升高但小于40%,完全符合车用汽油国家标准要求。同时测定辛烷值(RON)为93,克服了以往加氢带来的辛烷值降低的缺点。该非加氢催化剂具有选择性高、再生性和稳定性好的特点,应用在降烯烃工艺中还有费用低、温度低和多功能等特点。该工艺特点是反应条件缓和、非加氢、流程简单。

FCC汽油降烯烃非氢工艺用催化剂的开发

为满足环保要求,采用浸渍法研制出一种新型高活性降烯烃催化剂,以Al2O3为载体,过渡金属为活性组分。对FCC汽油进行降烯烃处理,考察温度、压力和体积空速对降烯烃效果的影响。结果表明,在辛烷值达标的情况下,烯烃体积分数由原来的60%降至10%以下,远远低于国家汽油新标准要求,是一种高效多功能催化剂。

催化裂化降烯烃废催化剂磁分离回收工艺

本项研究采用永磁强磁场技术研制出了具有高磁感应强度的小型磁分离试验装置。利用该装置进行了FCC降烯烃平衡催化剂磁分离工艺条件考察试验,同时还对磁分离样品进行了FCC小型提升管对比评价试验。试验结果表明该技术处于国内领先水平。

磷改性对氯化Ni-W/SiO_2/γ-Al_2O_3降烯烃催化剂性能的影响

采用氯化处理后的硅铝载体,通过等体积浸渍法分别制备了磷改性前后的两种N i-W/硅铝催化剂。利用FR/IR-560和Digisorb-2400物理吸附仪对两种催化剂的酸度、比表面积、孔径和孔容等进行了表征,同时利用荧光指示剂吸附法对磷改性前后催化剂降烯烃的性能进行了考察。结果表明,磷改性使催化剂的B酸中心数量增加了0.02 mmol.g-1,而B酸中心的增加有利于双分子的氢转移反应,避免反应过程中催化剂表面的积炭。在催化剂活性方面,磷改性使催化裂化汽油中的烯烃含量降低了3.06个百分点,同时提高了产品油的液体收率;从产品分布看,含磷催化剂的液体产品中异构烷烃和芳烃比例均有所提高,说明磷的加入增加了异构化和芳构化的反应活性。

LBO-16H降烯烃催化剂在蜡油催化装置中的应用

在蜡油催化裂化装置使用了LBO-16H降低汽油烯烃含量裂化催化剂。工业试验表明,LBO-16H催化剂有较高 的活性稳定性和良好的流化性能,抗碱氮能力强;在工艺操作条件相当的条件下,在不影响汽油辛烷值的前提下,产品分布较 为理想,裂化汽油烯烃含量可以降低10个体积百分点以上。