人参皂苷Rd酸水解产物的RRLC-Q-TOFMS研究

利用高分离快速液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(RRLC-Q-TOF MS)联用技术对人参皂苷Rd酸水解产物进行了分析研究。通过化合物的保留时间、精确分子质量信息、串联质谱碎片信息,分析鉴定了7种Rd酸水解产物,分别为C-Y1、C-Y2、F2、20(S)-Rg3、20(R)-Rg3、Rk1和Rg5。串联质谱分析水解产物获得了原人参二醇苷元特征离子m/z459(20(S)-Rg3,20(R)-Rg3,F2),Δ20(21)或Δ20(22)位脱水原人参二醇型苷元特征离子m/z441(Rk1,Rg5),C-24、C-25位水合原人参二醇苷元特征离子m/z 477(C-Y1和C-Y2)。研究表明,人参皂苷Rd在酸性条件下发生化学转化,包括取代糖基的水解反应,Δ20(21)或Δ20(22)位脱水反应和C-24,C-25位水合加成反应。本实验可为研究人参在配位方面的化学物质基础提供方法参考。

中药复方四逆汤化学成分的RRLC-TOF/MS分析

目的:通过高分离度快速液相-飞行时间质谱(RRLC-TOF/MS)联用技术定性分析中药复方四逆汤中的主要化学成分。方法:色谱分离采用资生堂CAPCELL PAK C18反相柱(50 mm×2.0 mm,2μm),流动相组成分别为0.1%甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱,流速为0.25 mL/m in;质谱定性采用飞行时间质谱,正离子模式扫描。结果:在优化的液质联用条件下,通过飞行时间质谱鉴定出四逆汤中34个成分,并对其药材来源进行了归属。结论:通过RRLC-TOF/MS联用技术,为鉴定四逆汤中的化学成分建立起了一种快速、高效的分析方法。

RRLC测定发酵液中达托霉素的含量

建立可快速准确测定玫瑰孢链霉菌发酵液中达托霉素含量的RRLC方法。采用高分离度快速液相色谱(RRLC)Agilent 1200 series,色谱柱:Aglient XDB C18,1.8u,4.6*50mm。流动相:0.1%三氟乙酸水溶液:乙腈=64:36,检测波长为214 nm,柱温为30℃。结果:达托霉素浓度范围在25～500ug/ml线性良好,相关系数为0.9989;测得发酵液样品的平均回收率为101.7%,RSD为0.63%。结论:方法准确可靠,可以用于达托霉素发酵过程的含量测定。

RRLC法同时测定橘红痰咳颗粒中苦杏仁苷和柚皮苷

目的建立用快速高分离度液相色谱(RRLC)同时测定橘红痰咳颗粒(化橘红、苦杏仁、百部、水半夏、茯苓、白前、五味子、甘草)中苦杏仁苷和柚皮苷的方法。方法采用BDS HYPERSIL C18(4.6 mm×100 mm,2.4μm)色谱柱;流动相为乙腈-0.1%磷酸,梯度洗脱;体积流量为2.0 mL/min;检测波长为207 nm;柱温为30℃;进样体积为2.5μL。结果样品中苦杏仁苷、柚皮苷在6 min内完全分离并对其进行了定量测定,苦杏仁苷、柚皮苷进样量分别在0.041 68～0.416 8μg、0.063 06～0.630 6μg范围内有良好的线性关系(r=0.999 9)。平均回收率(n=6)分别为99.8%,101.0%;RSD分别为0.5%,1.0%。结论 RRLC法可大幅提高苦杏仁苷和柚皮苷的分析速度,同时减少了溶剂消耗,在多组分复杂体系的快速分析中仍然可以保持出色的分离重现性,可作为传统HPLC方法的一种更新、替代方法。

Agilent快速高分离液相色谱(RRLC)/6410串联四极质谱测定二甲双胍的血药浓度

A traditional HPLC and a rapid resolution (RRLC) method coupled with triple Q MS was established to determine the di-methyl di-carbamidine in plasma.Result showed that RRLC-MS/MS obtained a low LOD at 0.14 pg on column compared to 0.83 pg by conventional HPLC-MS/MS and thus increased sensitivity by 6 times,shortened analytical time by 3 times while maintaining a satisfactory testing result using Agilent LCQQQ.

MSPD-RRLC-UV/MS法同时检测果蔬中9种三嗪类除草剂残留量

基于基质固相分散萃取（MSPD）．快速高分离液相色谱紫外和质谱检测法，测定了果蔬中9种三嗪类除草剂的残留量。以浓度与色谱峰面积之间的线性关系定量，保留时间结合质谱信息进行定性。9种待测物在0．02～4．0mg／kg范围内峰面积与浓度具有良好的线性关系，相关系数（r^2）在0．9996～0．9998之间；方法的最低检出限（LOD）为0．002mg／kg；低、中和高3个浓度点的加标回收率介于75．2％～95．6％之间，相对标准偏差（RSD）小于11％。

RRLC-Q-TOF MS/MS法分析生晒参和大力参中的皂苷类成分

利用高分离度快速液相色谱与四极杆-飞行时间质谱(RRLC-Q-TOF MS/MS)联用,对生晒参和大力参中的人参皂苷类成分进行比较研究。基于人参皂苷Rd和Re、Rf和Rg1两组同分异构体在串联质谱中的裂解规律,以及mRd的串联质谱特征,通过标准品保留时间和精确分子质量鉴定了人参中的35种人参皂苷,进而比较了生晒参和大力参中人参皂苷的相对百分含量差异,并于大力参中检测到稀有人参皂苷,如人参皂苷Rg5、Rk1、F4、Rg6等。该方法对于大力参类传统中药炮制品的成分研究具有借鉴意义,研究结果能说明大力参区别于生晒参的物质基础,可以为大力参在临床上合理、有效地使用提供指导。

原创中药红珠胶囊基于RRLC-ESI-MS/MS技术的化学成分分析

采用快速液相-三重串联四极杆质谱(RRLC-ESI-MS/MS)技术,在电喷雾质谱正模式和负模式下,对红珠胶囊内容物进行分析鉴定。通过质谱中分子离子峰和碎片离子峰的精确相对分子质量匹配,保留时间,紫外光谱对比,与对照品比对并结合参考文献鉴定,确证和指认了红珠胶囊中的新北美圣草苷、樱桃苷、柚皮苷、忍冬苷、野漆树苷、橙皮内酯水合物、7-(2″-α-鼠李糖基-6″-(3″″-羟基-3″″-甲基戊二酰)-β-D-葡萄糖基)柚皮素、异橙皮内酯、柚皮素9个化学成分。研究揭示了红珠胶囊的化学物质基础,为控制该药质量提供了依据。

RRLC-Q-TOF/MS分析金银花的化学成分

目的采用快速液相-高分辨四极杆飞行时间串联质谱对金银花化学成分进行分离鉴别。方法采用WatersACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×50mm,1.7μm),乙腈(含0.1%甲酸)和0.1%甲酸溶液梯度洗脱,流速0.4mL.min-1,进样量为5μL,检测器为高分辨四极杆飞行时间质谱,ESI离子源,质量数扫描范围m/z100～1 500。结果根据正、负离子模式下获得的各色谱峰的质谱数据,共检测到33个化学成分,其中6个咖啡酰奎尼酸类、7个黄酮类和7个环烯醚苷类成分通过与文献对照或根据质谱裂解规律得到进一步确认。结论此方法灵敏准确,有利于化合物结构鉴别,可作为中药金银花的咖啡酰奎尼酸类、黄酮类和环烯醚苷类成分的鉴定方法。

SPE/RRLC-MS法监测哈尔滨饮水源中三嗪类除草剂多残留量

建立了基于固相萃取(SPE)/快速高分离度液相色谱-质谱联用法同时测定了哈尔滨饮水源中11种三嗪类除草剂残留量。固相萃取小柱为SupelcleanTMENVITM-18柱(3mL),50%甲醇和50%乙腈混合溶剂为洗脱液;色谱柱为ZorbaxRRHTSB-C18,流动相为1mmol乙酸铵水溶液和乙腈混合体系,梯度洗脱方式;质谱采用电喷雾电离源(ESI)下正离子电离方式,MRM模式监测,离子扫描范围为100～400amu。以浓度与色谱峰面积之间的线性关系定量,保留时间结合质谱信息进行定性。研究结果显示:11种待测物在0.1～4.0mg/L浓度范围内峰面积与浓度具有良好的线性关系,相关系数(r)在0.9992～0.9996之间;方法的仪器检出限为0.02～0.06mg/L,理论检出限为0.04～0.12μg/L;方法的定量限为0.1～0.3mg/L;低、中和高3个浓度点的加标回收率介于78.6%～98.2%之间,相对标准偏差(RSD)为3.6%～13.2%。

应用RRLC-TOFMS技术快速鉴别中药艾叶中的化学成分

目的应用快速液相色谱-高分辨飞行时间质谱（RRLC-TOFMS）技术对中药艾叶中化学成分进行快速鉴别。方法色谱分离采用Agilent Eclipse C18色谱柱（2.1 mm×100 mm,1.8μm）;流动相：乙腈（A）-0.1%甲酸水溶液（B）,梯度洗脱,A相随时间的变化：5%~30%（0~12 min）,30%~80%（12~25 min）,80%（25~30 min）,进样量1μl,流速0.35 ml/min,柱温40℃。TOFMS、电喷雾离子源（ESI）、正离子模式、质量数扫描范围m/z 100~1 500。结果一次性鉴别出艾叶中31种化学成分。结论建立基于RRLC-TOFMS技术对艾叶中化学成分快速鉴别的方法,为中药艾叶的质量控制及体内的深入研究奠定基础。

利用RRLC/MS/MS技术鉴定清毒安肾胶囊中的化学成分

目的:利用快速液相-三重串联四级杆质谱(RRLC/MS/MS)技术鉴定清毒安肾胶囊中的化学成分。方法:用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾质谱在线检测(正负离子两种模式、MS和MS/MS两种扫描方式)。结果:鉴定了清毒安肾胶囊中32个化学成分。结论:该研究为阐明清毒安肾胶囊的化学物质基础提供了依据。

SPE/RRLC-MS法测定水中除草剂苯噻草胺残留量

建立了SPE/RRLC-MS法定量测定水中除草剂苯噻草胺残留量的方法。固相萃取小柱为SupelcleanTMENVITM-18柱（3 mL）;采用快速高分离液相色谱系统进行色谱分离;质谱在正离子扫描模式下,选择丰度最高的碎片离子m/z 192为定量离子,m/z 148为定性参比离子,外标法定量。研究结果显示：方法的仪器检出限（LOD）为0.001 mg/L,理论检出限为0.004μg/L,方法的定量限为0.004 mg/L,线性范围在0.004-0.5 mg/L之间,低、中和高3个浓度点的平均加标回收率为72.1%-97.7%,相对标准偏差（RSD）为3.2%-15%。该方法可用于饮用水和松花江水中苯噻草胺残留量的检测。

RRLC法快速测定克咳胶囊中盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱和吗啡

目的建立RRLC—uV法快速分离测定克咳胶囊（麻黄、罂粟壳、甘草、苦杏仁、莱菔子、桔梗、石膏）中盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱和吗啡3种生物碱的方法。方法采用AngilentZORBAXSB—C8色谱柱（100mm×2．1mm，1．8μm）；以乙腈-2mmoL／L乙酸铵水溶液（含0．04％乙酸）（4：96）为流动相；体积流量为0．2mL／min；检测波长为210mm；柱温30℃。结果RRLC成功地分离吗啡、盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱。吗啡、盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱的线性范围分别为3．06～48．96μg／mL（r=0．9992），2．72～43．58μg／mL（r=0．9997）和2．57—41．15μg／mL（r=0．9994），平均加样回收率（n=9）分别为98．9％、101．5％和100．1％，RSD分别为2．1％、1．5％和2．4％。结论所建立的方法准确、快速，操作简便，可用于克咳胶囊的质量控制。

RRLC测定肚痛健胃整肠丸中甘草苷、橙皮苷和甘草酸的含量

目的建立快速高分离度液相色谱(RRLC)同时测定肚痛健胃整肠丸中甘草苷、橙皮苷和甘草酸含量的方法。方法采用BDS HYPERSIL C1(84.6 mm×100 mm,2.4μm)色谱柱;流动相为乙腈-0.2%磷酸,梯度洗脱;流速为1.0 mL.min-1;检测波长为0～9 min,276 nm;9～14 min,250 nm;柱温为25℃;进样体积为4.0μL,检测器响应时间1 s。结果样品中甘草苷、橙皮苷和甘草酸在进样量分别为0.0112～0.2800μg、0.0435～1.0875μg、0.0630～1.5750μg范围内有良好的线性关系(r=0.9999)。平均回收率分别为99.1%,99.66%,99.26%(n=6);RSD分别为0.79%,1.61%,0.99%。结论本方法可在较短的时间内快速得到准确的结果,有效控制肚痛健胃整肠丸的产品质量。

RRLC同时测定防芷鼻炎片中芍药苷、蒙花苷的含量

目的：建立用快速高分离度液相色谱（RRLC）同时测定防芷鼻炎片中芍药苷、蒙花苷含量的方法。方法：采用BD SHYPERSIL C18（4．6mm×100mm，2．4Ixm）色谱柱；流动相为乙腈-0．1％磷酸，梯度洗脱；流速为1．0ml Mmin；检测波长（0～4min，230nm；4—12min，334nm）；柱温为25℃；进样体积为5．0ILL。结果：样品中芍药苷、蒙花苷进样量分别在0．02035～0．407μg、0．02376～0．4752μg范围内有良好的线性关系（r=0．9999），平均回收率（n=6）分别为100．5％、99．5％，RSD分别为1．2％、1．2％。结论：该方法可在较短时间内快速得到准确的结果，可有效控制防芷鼻炎片的产品质量。

RRLC-Q-TOF-MS法测定安神类中成药、保健食品中14种非法添加的催眠类药物

目的建立安神类中成药、保健食品中非法添加14种催眠类药物的定性和定量测定方法。方法使用RRLC-Q-TOF-MS作为检测方法，化合物准分子离子峰的保留时间、一级质谱和二级质谱作为定性依据；一级质谱准分子离子峰面积作为定量依据。结果建立安神类中成药、保健食品中非法添加14种催眠类药物的定性和定量检验测定方法，14种成分线性相关系数（r）均〉0．99，回收率80％～120％。结论RRLC-Q-TOF-MS法定性准确，干扰少，定量线性及回收率良好，适用于安神类中成药、保健食品非法添加催眠类药品的定性和定量检验。

RRLC-Q-TOF-MS法研究人参皂苷Rh1对映异构体在大鼠体内的药代动力学行为

建立了高分离快速液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（RRLC-Q-TOF-MS）法同时分离人参皂苷Rh1对映异构体,并研究其在大鼠体内的药代动力学行为.实验采用Agilent SB C18色谱柱,流动相A为水-乙腈（90∶10,V∶V）溶液,流动相B为水-乙腈（10∶90,V∶V）溶液,两种流动相内均含15 mmol/L甲酸铵,流速0.3 mL/min,进样量5μL,二元线性梯度洗脱分离,在电喷雾负离子模式下进行质谱检测.结果表明,20-（S）和20-（R）人参皂苷Rh1的定量线性范围分别为0.24～39.00 mg/L和0.035～7.80 mg/L,定量限分别为0.20和0.03 mg/L,方法的检测限（S/N=3）分别为0.10和0.02 mg/L.精确度与精密度结果显示：两者的日内精确度分别为89.54％～95.79％和88.76％～94.33％,相对偏差小于5％;日间精确度分别为88.16％～92.41％和88.49％～94.35％,相对偏差小于5％.低、中、高3个浓度的提取回收率均大于90％.该方法可用于分离测定20-（S）和20-（R）人参皂苷Rh1,从而进行人参皂苷Rh1对映异构体在大鼠体内的药代动力学研究.

RRLC-Q-TOF-MS法测定保健食品中11种PDE5抑制剂非法添加

本试验采用RRLC-Q-TOF-MS对非法添加11种PDE5抑制剂进行定性和定量检验。化合物准分子离子峰的保留时间、一级质谱和二级质谱定性;一级质谱准分子离子峰面积定量。本方法定性准确,干扰少,而且可对同分异构体进行区分。定量结果线性关系良好,11种PDE5抑制剂线性相关系数(r)均在0.99以上。样品中检出他达拉非10.6mg/粒。

RRLC(高分离度快速液相色谱)法测定孕钙片中叶酸的含量

目的:采用RRLC(高分离度快速液相色谱)仪测定孕钙片中叶酸的含量。方法:色谱柱为Zorbax XDB-C18(4.6×50mm,1.8um),流动相:乙腈-5%甲酸(31∶69),检测波长:280nm,流速:1.0mL.min-1,柱温:30℃。结果:叶酸在0.2-1.0μg.ml-1(r=0.9996)内峰面积与浓度呈良好的线性关系,加样回收率为99.28%(RSD=2.65%)。结论:采用RRLC(高分离度快速液相色谱)仪测定孕钙片中叶酸的含量,可缩短分析时间,提高效率,降低成本。本方法简便、准确,结果稳定。