关于二元混合物对Raoult定律偏差的问题

在许多物理化学教科书中,关于二元混合物对 Raoult 定律的偏差,常常是这样论述的:从热力学观点来看,二元混合物对 Raoult定律的偏差,只可能有两种形式,要吗对两个组分都为正,或者都为负。如果热力学做出了这样的规定。

二元双液系的界面结构与Raoult定律

Raoult定律在描述二元双液系时 ,适用于互溶、部分互溶 2种状态 ,但不适用于互不相溶的状态。通过分析二元双液系的界面结构 ,提出“无效盖度”的概念 。

Development of a Raoult’s Law-Based Screening-Level Risk Assessment Methodology for Coal Tar and Its Application to Ten Tars Obtained from Former Manufactured Gas Plants in the Eastern United States

A Raoult’s law-based screening-level assessment methodology was developed to calculate the carcinogenic and non-carcinogenic risks from ingestion of coal tar-contaminated water and it was applied to ten coal tars obtained from sites in the eastern United States. This approach provides a simple risk screening based on the conservative assumptions of Tier 1 in both the ASTM RBCA methodology and the USEPA Soil Screening Guidance. Results across the ten tars exhibited similar patterns, even though the coal tars had significantly different chemical compositions, and in all cases the screening-level risks were above the USEPA thresholds. There was no appreciable difference in the total risks when using either the current USEPA 1993 PAH risk assessment guidance or the proposed 2010 guidance. Benzene, while present at low concentrations within the coal tars, posed the dominant risk and strong correlations were observed with the benzene mole fraction.

液体饱和蒸气压测定实验的拓展与延伸

液体饱和蒸气压实验通过测定一定温度区间内液体的饱和蒸气压,利用克-克方程得到摩尔蒸发焓。由于摩尔蒸发焓是温度的函数,不同温度区间其测定值不同,导致相对误差较大。结合摩尔蒸发焓的计算筛选温度区间以减小实验误差的方法未见应用于实验教学。本实验选择纯水代替有机试剂作为研究对象,根据基尔霍夫定律的方法计算不同温度区间水的平均摩尔蒸发焓,以此作参照确定最佳温度测量区间。进一步引入拉乌尔定律,将纯液体饱和蒸气压的测定扩展应用于电解质与非电解质溶液,可关联更多理论教学内容。实验结果表明,40–60°C范围内测定纯水的饱和蒸气压误差较小,利用实验结果得到的摩尔蒸发焓与计算值相吻合,误差仅为0.465%。将该方法拓展至蔗糖和NaCl溶液饱和蒸气压的测定,可以进一步验证拉乌尔定律以及非理想稀溶液引入活度因子的必要性。此外,利用虚拟仿真技术演示静态法中气体分子的流向和系统压力的变化,增加可视化效果,使实验原理清晰易懂。

非水液相混合有机污染物的过冷液体溶解度间接测量

存在于混合物中的有机污染物是现代生活环境中常见的危害性较高的污染物。有机物过冷液体溶解度不仅是环境科学研究领域的重要概念,也是环境监测、环境质量评价、制定污染治理方案所需要的重要参数。由于过冷液体溶解度无法通过常规的实验方法进行测量,只能借助热力学计算取得。但是已有的热力学参数欠缺、精度不够,很多有机物的过冷液体溶解度或者无法准确计算,或者差异巨大。针对非水液相混合有机污染物中过冷液体溶解度取值问题,本文提出了一种测量过冷液体溶解度的实验方法,即采用批处理实验在不同摩尔分数点取得该点的平衡浓度,根据实验结果将不同摩尔分数点的平衡浓度外推(依线性或者非线性规律)至摩尔分数为一时,得到值为过冷液体溶解度。本文对对几种多环芳香烃进行了实验研究,并将实验结果的与其它方法得到的数值进行比较。结果与已经发表数值吻合,证实该方法的准确性和可靠性。同时也点评了该方法的局限性及应用前景。

二氟甲烷/四氟乙烷/1,1-二氟乙烷与N,N-二甲基甲酰胺/N,N-二甲基乙酰胺/二甘醇二甲醚工质对体系热力学分析

在实验测定了二氟甲烷(R32)-二甘醇二甲醚(DMEDEG)、R32-N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、1,1-二氟乙烷(R152a)-N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、R152a-DMAC和R152a-DMEDEG 5个体系的气液相平衡数据的基础上,补充了文献中R32-DMF、四氟乙烷(R134a)-DMF和R134a-DMEDEG 3个体系的数据。采用PR方程为关联模型,比较了R32/R134/R152与DMF/DMAC/DMEDEG这8个工质对体系的气液相平衡行为。从化学结构出发,用氢键理论分析了这8个工质对的热力学行为,并结合制冷剂和吸收剂的热物性,解释了吸收制冷循环性能系数COP随发生温度的变化规律。

溶剂束缚球假说对稀溶液依数性的解释

目的:从溶质和溶剂粒子之间的作用力和溶液的凝聚态解释稀溶液依数性。方法:根据拉乌尔定律提出后100多年来发现的实验事实,分析溶质和溶剂粒子的受力情况和凝聚态。结果:提出了“溶剂束缚球”假说,成功地解释了稀溶液依数性产生的原因,指出了拉乌尔定律错误的根源。结论:溶剂束缚球和分子平均缔合度是产生稀溶液依数性的原因。

Margules方程应用中的一个问题

对采用简化形式的Margules方程论述二元溶液组分分压对Raoult定律的偏差类型存在的弊端作了分析,并应用二常数的Margules方程讨论了组分分压对理想行为的偏差性质,从而指出了在该方程中至少应含有二个常数的必要性.

溶液渗透压与蒸汽压定律的探讨

根据溶液与真实气体的类比，按照Van der Waals方法，本文得出了可用于浓溶液的新的渗透压定律，并由此渗透压定律推得普遍适用的溶液蒸汽压定律。本文全面修正和推广了Van＇t Hoff定律和Raoult定律。文章还指出了新定律的实验验证方法。

校正因子-气相色谱法测定杀虫气雾剂中二甲醚含量及内压研究

文章建立了校正因子-气相色谱法测定杀虫气雾剂中二甲醚含量及内压的检测方法。先通过分析丙丁烷和二甲醚混合标准气体的组分进行校正因子的计算;再通过校正因子面积归一法对样品中抛射剂及二甲醚含量进行检测;最后通过拉乌尔定律对不同温度下气雾剂罐内压进行计算,与实验测得的数值偏差小于0.05 MPa。该方法适用性广、准确度高、安全且简便快捷,可以满足产品日常质量和安全监管的要求。

对渗透现象的一种解释

提出溶液中溶质分子的热运动以热弹性振动为主,只有极少一部分高能分子才可以定向移动的假说。溶质分子的热振动会产生压力,而溶液压力是其中热振动的溶质分子产生的压力与连通的溶剂压力的叠加作用,因而溶液中的溶剂的压力总是比溶液的宏观压力低;渗透现象以及溶液的蒸气压降低、冰点下降现象正是由于溶液中溶剂的压力比溶液本身的宏观压力低而造成的。

从拉乌尔定律和亨利定律看恒沸溶液

气液平衡是理论教学和实际生产中的重要内容。本文从微观本质讨论理论教学中的拉乌尔定律和亨利定律以及实际生产中的恒沸溶液之间的关系和区别。溶剂-溶剂、溶剂-溶质和溶质-溶质之间相互作用的不同导致两个定律仅适用于稀溶液。这些相互作用通过物质的量分数调节溶剂和溶质的表观蒸气压,当二者的表观蒸气压相等时,则产生了恒沸溶液。

VCM精馏工艺过程及控制分析

在对VCM精馏这个复杂的生产过程工艺分析的基础上,提出合理的系统控制方案,有利于保证精馏的产品纯度。

两组分理想液体混合物的温度组成曲线单调性的证明

蒸馏是分离液体混合物的典型单元操作,气液平衡相图的温度组成曲线对蒸馏操作具有重要指导意义。本文以两组分理想液体混合物为研究对象,证明了无论液体饱和蒸气压是符合克劳修斯-克拉珀龙方程,还是符合安托因方程,两组分理想液体混合物的温度组成曲线(T–x或者T–y)都是严格的单调曲线。

用吸附理论证明拉乌尔和亨利定律

以汽液相界面为研究对象，用吸附理论证明了拉乌尔和亨利两定律，该方法是从动力学角度来探讨热力学规律的尝试。

共沸混合物在清洗中的应用

共沸混合物在溶剂清洗剂中有着广泛的应用,文章介绍了有关的物理化学原理,以期使读者对共沸混合物的性能特点以及配制的方法有较深入的了解。

苯甲酸泡沫氧化法合成苯酚实验研究

采用泡沫氧化传质技术合成苯酚。反应物苯甲酸和产物苯酚在反应中始终都为稀溶液状态;按拉乌尔-亨利定律稀溶液依数性要求,确定反应液中苯酚的物质的量分数,苯酚选择性达92.9%。此外,设计验证了预测苯甲酸转化率达到经济指标的数学模型。

采用扩展Wilson理论研究电解质的临界相对湿度与溶解度的关系(英文)

根据热力学原理,电解质药物临界湿度与溶解度之间存在密切联系。作者从理论上探索了电解质的溶解度与临界相对湿度的关系,并分别根据拉乌尔定理和扩展的Wilson模型,由电解质的溶解度数据计算了饱和溶液中溶剂的活度即电解质的临界相对湿度。结果表明,按拉乌尔定理计算的临界相对湿度值与其文献报道值有明显的系统误差;按扩展的Wilson模型来计算则与文献报道值相当一致。