稀土钙钛矿型氧化物催化剂的研究进展

综述了近年来国内外稀土钙钛矿型氧化物催化剂在一氧化碳氧化、甲烷氧化、乙烷氧化、氮氧化物消除和汽车尾气净化等方面的研究进展,讨论了该类催化材料的结构缺陷与性能之间的构效关系,简要地分析了今后我国开展稀土钙钛矿型氧化物催化剂研究的重要性及其应用前景。

AG50 W-x8树脂分离去除钡的多原子离子对电感耦合等离子体质谱法测定稀土元素的质谱干扰

采用AG5 0W x8阳离子交换树脂 ,以HNO3作为梯度淋洗剂 ,可有效地分离Ba和稀土元素。实验表明 :以 2mol LHNO3淋洗时 ,99.5 %的Ba被分离去除 ;以 5mol LHNO3淋洗时 ,稀土的回收率在96%～ 1 1 0 %之间。标准参考物质的分析结果显示测定值与标准值十分接近 ,表明AG5 0W x8阳离子交换树脂分离可有效地去除Ba元素的多原子离子 (BaO+ ,BaOH+ )对ICP MS法测定稀土元素测定的质谱干扰。该方法准确、可靠。同时 ,为准确测定Eu提供了一条新的途径。

甲烷二氧化碳转化制合成气稀土助剂抗积炭性能的研究

利用脉冲微型反应色谱装置研究了Ｎｉ－２，Ｎｉ－２－Ｃｅ，Ｎｉ－２－Ｃｅ－Ｍｇ催化剂ＣＨ４脱氢和ＣＯ２消炭反应，结果表明：ＣｅＯ２能够抑制甲烷脱氢积炭反应，增加催化剂表面炭的活性，同时提高ＣＯ２的消炭能力．ＸＲＤ研究表明，加入ＣｅＯ２和ＭｇＯ助剂后，能够提高Ｎｉ的分散度，从而使Ｎｉ－２－Ｃｅ－Ｍｇ具有高活性、选择性而且具有很高的抗积炭性能和稳定性．

铂整体式催化剂上柴油车排放NO_x的去除

针对柴油车排放进行了Pt整体式催化剂上NO催化反应的研究。结果表明负载在Al2O3,TiO2和Al2O3 TiO23种载体上的Pt催化剂上同样存在着NO的催化还原和氧化反应。与NO的氧化相比,丙烯的氧化反应存在一定的竞争优势,在丙烯基本完全氧化后才开始有NO2大量的生成。与Pt/Al2O3相比,将Pt负载在TiO2上表现出更高的催化活性。TiO2 Al2O3复合涂层结构结合了Al2O3大的比表面积和Pt担载在TiO2上高活性的特点,进一步提高了Pt催化剂的反应活性。

离子吸附型稀土矿的除铝研究

在我国南方离子吸附型稀土生产过程中,铝的含量不仅影响稀土氧化物产品的质量,而且还增加原材料的消耗。本文探索了一套南方稀土矿生产中降低铝含量的方法,并分析对比了应用该工艺前后的结果,试验取得了满意的效果。

电感耦合等离子体串联质谱法测定煤灰中痕量稀土元素

煤灰是稀土等战略性关键金属资源的重要资源来源之一,目前国内外尚未建立煤中稀土元素的标准分析方法。相比其他类型的传统稀土矿产,煤灰基体组成更为复杂。针对现有酸湿法消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测试煤灰中稀土元素存在的前处理效率低、质谱干扰及其消除方法繁琐复杂、测试结果不够准确等问题,提出一种基于石墨消解-(动态反应池)电感耦合等离子串联质谱(ICP-MS/MS)的煤灰中微量稀土元素快速、准确测定含量的方法。通过比较不同消解体系(硝酸、硝酸-盐酸、硝酸-氢氟酸、硝酸-盐酸-氢氟酸)与消解温度(100、140、180℃)对测试结果的影响,发现以硝酸-盐酸-氢氟酸为消解介质、140℃温度条件下煤灰消解效果最好,氢氟酸的加入可以显著提升稀土提取效率,二次加水消解赶去HF避免了难溶氟化物的生成及HF对质谱测试的不利影响。ICP-MS/MS测定过程中分别将Rh、Re元素作为内标在线加入补偿基体效应,通过对比无气体质量原位模式(M-SQ-N/A)、氦气碰撞和动能歧视模式(M-SQ-KED)、氧气质量转移模式(M-TQ-O_(2))、氨气质量转移模式(M-TQ-NH_(3))四种测定模式,发现M-SQ-KED模式下测试值更接近真实值,质谱干扰最小,各元素测试回收率为92.49%~112.88%,检出限低于0.0052μg·g^(-1),相对标准偏差低于1.71%。以煤灰测定过程中常见的Ba对Eu干扰为例,模拟高Ba本底溶液中Eu测试,揭示出M-SQ-KED模式通过反应气与待测元素和干扰离子碰撞概率不同可极大程度减弱多原子离子干扰。将以上方法应用到我国不同电厂燃煤飞灰样品分析,测定得到的稀土标准化曲线分布均一平滑,表明建立的方法稳定、可靠,相比于微波消解前处理,具有成本低、操作简便、效率高可大批量测定等优点;而动态反应池技术可在线消除质谱干扰,极大提高了工作效率。

稀土铈基材料在机动车尾气催化消除中的研究进展

机动车尾气污染物造成了严重的生态环境问题,而催化净化是控制尾气排放、减少污染最有效的手段.铈基材料具有优良的储释氧性能和氧化还原能力,是机动车尾气催化消除领域必不可少的组分之一.自上世纪七十年代被用于催化消除机动车尾气以来,铈基催化材料得到了广泛关注和研究.对铈基材料在尾气催化消除领域所起到的作用进行梳理,有助于对现有催化剂进行结构优化,同时能够将铈基材料的应用范围扩大到相关领域.本文对铈基材料在机动车催化后处理不同环节中的研究和应用进行了归纳,并对其在机动车尾气后处理过程中的反应过程进行了总结.最后,基于尾气处理行业的发展前景,本文对铈基催化材料未来的发展方向提出了展望.

ICP-MS/MS测定高纯氧化钇的14种稀土杂质元素

使用三重串联四级杆-电感耦合等离子质谱法(ICP-MS/MS)测定高纯氧化钇的14种稀土杂质元素。在最佳工作条件下,确定了样品的分析模式为TQ-He,对比考察了氦气和氧气作为反应气时对检出限以及等效背景浓度(BEC)的影响,能有限地消除氧化钇基体中产生的多原子离子干扰。选择碰撞模式对干扰的消除,能达到准确测定高纯钇中痕量稀土杂质的目的。实验测得了在氦气模式下,稀土元素的检出限的范围是0.007~0.89μg/L,加标回收率为97.93%~104.86%,相对标准偏差(RSD)为0.78%~3.39%。该方法简单、精密度高,可以满足纯度为99.999%~99.9999%及以上的高纯氧化钇中14种稀土杂质元素的直接测定。

淘汰电机稀土永磁化改造在制盐领域的应用

介绍了长芦海晶集团有限公司制盐场的工艺驱动设备组成,对制盐工艺中的淘汰电机进行统计分析,确定了水轮额定功率11 kW的Y160M系列淘汰电机作为改造试验对象,系统分析了淘汰电机更新替换与升级改造的利弊以及能效发展趋势。简要介绍了淘汰电机系统永磁化再制造技术的工艺原理,开展了淘汰Y160M电机、节能YE3-160M电机以及节能改造永磁AB-160M电机的运行能耗对比,并对YE3型节能电机以及节能改造永磁AB-160M电机进行节能效果对比以及经济指标测算,得出淘汰电机系统永磁化改造在制盐领域具有一定推广意义的结论。

激光诱导击穿光谱结合RFE-GBDT算法定量分析稀土矿石中的Fe和Y

稀土矿组成复杂,对选矿技术要求较高,寻找一种快速检测分析稀土矿石中元素的方法对稀土矿选矿具有重要意义。激光诱导击穿光谱(Laser-induced Breakdown Spectroscopy, LIBS)是检测稀土矿石中元素的一种重要手段,可以进行现场分析,无需制备复杂样品。建立了一种基于LIBS结合递归特征消除(Recursive Feature Elimination, RFE)和梯度提升树(Gradient Boosting Decision Tree, GBDT)算法的模型对稀土矿石中Fe元素和Y元素进行快速定量分析。采用激光诱导击穿光谱仪对25个样品进行光谱采集,将采集的光谱进行预处理后使用5折交叉验证对RFE阈值进行优化,再通过贝叶斯搜索对GBDT模型参数进行优化,构建了RFE-GBDT校正模型,对稀土矿石中的Fe和Y进行了定量分析并与真实值进行对比,结果表明,Fe和Y的预测决定系数(RP2)分别为0.957 1和0.930 7,预测均方根误差(RMSEP)分别为0.072 7和0.022 6,说明该模型具有良好的预测性能,可以实现稀土矿石中Fe和Y的快速定量分析。

稀土金属配合物催化的甲胺基硼烷脱氢聚合反应

报道了稀土金属配合物催化的胺基硼烷脱氢聚合反应.双茂稀土烷基配合物[(C_(5)Me_(4)R)_(2)LnR’,R=Me,H;Ln=Sc,Y;R’=CH_(2)Si Me_(3),CH(SiMe_(3))_(2)]可以有效地实现甲基胺基硼烷(Me NH_(2)·BH_(3),MAB)脱氢反应,生成相应的硼氮聚合物[(Me NH-BH_(2))_(n),PMAB].研究表明随着稀土金属离子半径的增大或者茂基配体空间位阻的减小,聚合活性会随之降低.在机理研究中,通过催化剂与底物的化学计量反应,成功分离得到一例具有β-B-agostic结构的钪胺基硼烷配合物;同时通过控制实验证实了活性的钪氢中间体可能为催化活性物种.