零价纳米铁去除ReO_4^-的研究

采用NaBH4与FeSO4液相还原法制备零价纳米铁,用制得的零价纳米铁去除ReO4-,然后用分光光度法在610 nm处测定ReO4-的吸光度,从而计算零价纳米铁对ReO4-的去除率。结果表明:(1)ReO4-初始浓度越低,反应速率越快,对最终ReO4-去除率影响不大。(2)pH对反应产生很大影响,将溶液pH调至中性或微碱条件下较适合反应的进行,去除效果也较好。(3)随着温度的升高,零价纳米铁对ReO4-的去除效果相应增强,但影响并不显著;反应速率加快,且45℃时反应速率最快。(4)零价纳米铁对ReO4-的还原过程符合一级反应动力学方程。

线性温敏性聚合物嵌段调控的ReO4-智能离子印迹聚合物的设计制备及其吸附分离性能研究

首先采用可逆加成断裂聚合法(RAFT),合成了线性温敏性聚合物聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA),之后将其引入到以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、N,N-二乙基丙烯酰胺(DEA)为功能单体,ReO_(4)^(-)为模板离子,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,甲醇和水混合溶液(V_(甲醇)∶V_(蒸馏水)=3∶7)为溶剂的离子印迹聚合物制备体系,自组装完成后,用Vc-H2O2引发聚合,制备出一种线性温敏性聚合物嵌段调控的智能离子印迹聚合物——ReO_(4)^(-)-IIP。用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)对ReO_(4)^(-)-IIP的结构和形貌进行了表征,以电感耦合等离子体发射光源(ICP-AES)为表征手段对ReO_(4)^(-)-IIP的吸附分离性能进行了评价。结果表明:ReO_(4)^(-)-IIP被成功制备,ReO_(4)^(-)-IIP的饱和吸附量为0.1126 mmol/g,解吸率为75%,在二元混合溶液中具有良好的选择性,在经过7次吸附/解吸循环后,ReO_(4)^(-)-IIP依旧保持良好的吸附解吸能力,表明ReO_(4)^(-)-IIP具有巨大的工业应用前景。

放射性药物^(188)Re标记DTPA的制备和在大鼠体内的分布

球囊导管内充盈β放射性核素防治经皮冠状动脉成形术(PTCA)后再狭窄是一种崭新的技术, 其中,188Re是一种常用的放射性核素。为了尽可能降低在万一球囊破裂的情况下高剂量放射性对人体的损害,利用二乙三胺五醋酸(DTPA)迅速从泌尿系统排出的特点,通过探索188Re标记DTPA的方法和条件,成功地制备了188Re-DTPA化合物,并研究出最佳的标记条件从而使标记产率达到90%以上。188Re-DTPA和188ReO4-在大鼠体内分布的研究结果显示,甲状腺和胃肠道的放射性水平188Re-DTPA组明显低于188ReO4-组,188Re-DTPA经肾脏排泄明显快于188ReO4-,用MIRDOSE 3.0软件估算体内重要脏器的吸收剂量同样也显示了这一结果。188Re-DTPA组和188ReO4-组甲状腺的吸收剂量分别为0.041 nGy/Bq和0.563 nGy/Bq,胃的吸收剂量分别为0.043 nGy/Bq和0.118 nGy/Bq。因此,实验结果认为在血管内照射治疗中188Re-DTPA明显优于188ReO4-。

离子液体萃取锝和铼的研究

系统地研究离子液体对ReO_4^-和TcO_4^-的萃取。结果发现,咪唑类和季铵盐类离子液体可通过阴离子交换机理高效萃取ReO_4^-和TcO_4^-。其中,PF_6^-类离子液体对ReO_4^-和TcO_4^-的萃取效率明显高于NTf_2^-类离子液体。当阴离子相同时,离子液体阳离子侧链增长,萃取效率增大。增加水相HNO_3浓度或在水相中加入相应离子液体的阴离子可以抑制ReO_4^-和TcO_4^-的萃取。水相中加入相应离子液体的阳离子则可以促进萃取反应进行。在低酸度下,己基三丁基铵双三氟甲烷磺酰亚胺[N_(6,444)][NTf2]和1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C_8mim][PF_6]对模拟废液中的ReO_4^-均具有很好的萃取选择性。LiNTf_2和KPF_6水溶液可以分别实现对[N_(6,444)][NTf_2]和[C_8mim][PF6]中ReO_4^-的有效反萃。

Fe－Re合金高温润滑行为和配副关系

在多种配副下测定了Ｆｅ－Ｒｅ合金和Ｆｅ（ＲｅＯ４）３的摩擦因数随温度变化的关系．结果表明：Ｆｅ－Ｒｅ合金及Ｆｅ（ＲｅＯ４）３的润滑行为和配副有关；在相近的试验条件下，它们的摩擦因数随温度变化有相似的趋势。Ｆｅ－Ｒｅ合金在１００℃以下及４５０～６００℃间有２个较低的摩擦因数区，分别与自生的铁铼氧化物及高温下因摩擦而生成的Ｆｅ（ＲｅＯ４）３，的润滑作用有关。

用表面被疏水性季铵改性的针铁矿提取高铼酸根阴离子

用表面被疏水性季铵薄膜改性的针铁矿从碱性溶液(pH11.3)中提取了高铼酸根阴离子ReO_4^-。通过带负电荷的无机物表面和带正电荷的季铵基团之间的缔合作用,使季铵化合物结合到针铁矿表面上。而且,由于残留有游离季铵基团的吸附层的疏水作用,导致针铁矿表面聚集了更多的游离李铵基团。这些季铵基团可以从硝酸根或氢氧根等不能极化的阴离子中选择性提取能极化的高铼酸根阴离子,而且提取动力学速度很快(t1/2<5min)。各种改性针铁矿提取高铼酸根的容量为10—600mmol/kg。发现了一种新的阴离子-阴离子反应类型。当NO-3^-/ReO_Y^-摩尔比低于12:1 时,铼以简单阴离子ReO_4^-形式被提取;高于12:1时,主要提取的可能是三元阴离子(NO_3MReO_4)^-,其中M为一价金属离子,如Na^+。