FOX-7热分解特性及V_(2)O_(5)对其热分解的影响

采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC)、热重-红外光谱实验(TF-IR)研究1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的热分解过程、热分解产物以及金属氧化物V_(2)O_(5)对FOX-7热分解过程、热分解产物的影响,并通过Gaussian 09进行量子化学计算,得出一条FOX-7热分解途径。实验研究表明,FOX-7热分解分为两个阶段,产物有NO_(2)、HNCO、CO_(2)和少量的NO,其中首先生成产物是NO_(2),含量最高是HNCO;V_(2)O_(5)催化剂能使FOX-7热分解峰温提前,添加催化剂后,FOX-7热分解第二阶段放热量增加,放热量超过第一阶段并且FOX-7热分解产物中不再有HCN和N_(2)O,说明V_(2)O_(5)能够影响FOX-7热分解。计算结果表明,FOX-7热分解首先生成NO_(2),并且1 mol FOX-7生成2 mol HNCO和1 mol NO_(2),实验结果和理论计算结果一致。

A_(7)M^(Ⅱ)RE_(2)(B_(5)O_(10))_(3)系列紫外非线性光学晶体的研究进展

稀土硼酸盐非线性光学(NLO)材料由于其在激光技术领域的重要应用而备受关注,这主要是因为三价稀土离子如Y^(3+)、Sc^(3+)、Lu^(3+)等可以有效抑制d-d和f-f电子跃迁从而扩宽化合物的透过范围,同时稀土原子与氧原子结合成畸变的多面体可增强材料的非线性光学效应。A_(7)M^(Ⅱ)RE_(2)(B_(5)O_(10))_(3)系列(RE为稀土金属,A为碱金属、M为二价金属)化合物是稀土硼酸盐中一类重要的材料,其A、M以及RE位点具备灵活的占据方式,近年来得到了广泛关注。通过化学元素取代法,研究者们对该类化合物的种类进行拓展,目前已经合成出数十种属于该体系的化合物。这些化合物的截止边大多处在紫外甚至是波长小于200 nm的深紫外波段,非线性光学效应为0.4~2.1倍KDP,在紫外以及深紫外波段非线性光学领域中展现出了应用潜力。本文对其研究现状进行了总结,分析了其微观结构与光学性能之间的关系,并指出不同位点组分对材料非线性光学性能的影响,以期对此类化合物今后的发展提供参考。

2-乙烯基吡啶合成工艺研究

采用Re_(2)O_(7)负载ZSM-5沸石分子筛作为催化剂,以固定床为反应器,催化2-甲基吡啶合成2-乙烯基吡啶。系统地考查不同硅铝质量比的ZSM-5分子筛催化剂、反应温度、反应时间以及物料配比对2-乙烯基吡啶收率的影响,筛选出合适的反应条件。反应的最优条件为选取硅铝比为25的ZSM-5分子筛负载Re_(2)O_(7),2-甲基吡啶∶甲醛为1∶4,反应温度为335℃,此时2-乙烯基吡啶的收率可达89.7%。该工艺操作简单,安全性高,条件温和,不易腐蚀管道,反应时间短,收率高,适合工业化生产。