Polymerization of Dicyclopentadiene by Reaction Injection Molding

Dicyclopentadiene was polymerized by reaction injection molding (RIM) using a catalyst system based on molybdenum (V) chloride and anhydrous aluminum chloride and triethylaluminum. The effect of the reaction temperature on the polymer network and the type of the polymerization were discussed.

RIM聚氨酯脲的微相分离的DSC研究──硬段结构和含量对微相分离的影响

用ＤＳＣ法研究了二乙基甲苯二胺和４，４＇－氨基二苯基甲烷（ＭＤＡ）扩链的硬段含量为２７％～６０％的两个系列的反应注射成型（ＲＩＭ）聚氨酯脲（ＰＵＵ）弹性体的微相分离。聚合反应动力学对ＲＩＭＰＵＵ的微相分离有很大影响．随着硬段浓度的增加微相分离程度下降，ＭＤＡ扩链系列聚合总反应速度快，微相分离驱动力弱，在硬段生成反应比软段生成反应快的条件下，该系列的微相分离程度较低。聚合总反应快，且硬段间氢键化作用很强的性质造成ＲＩＭＰＵＵ非平衡的形态。聚合总反应速度的增加相当于微相分离驱动力的下降。

RIM聚氨酯快速反应动力学研究

用自行研制的绝热流变仪研究了RIM聚氨酯快速反应动力学。确定了以二丁基锡二月桂酸酯[DBTDL]为催化剂时,高活性聚醚和改性MDI的反应动力学方程。当[DBTDB]<0.56mol/m^3时,非催化反应起主要作用,在整个转化率范围内符合二级反应动力学;当[DBTDL]≥0.56mol/m^3时,催化反应为主,二级反应只在凝胶点之前适用。改进了Macesko机理,合理地解释了RIM聚氨酯快速反应历程。

RIM聚氨酯体系锡/胺类催化剂作用机理的研究

用自行研制的绝热流变仪和FTIR方法研究三种催化剂:三乙撑二胺(TD)、辛酸亚锡(SO)、二丁基锡二月桂酸酯(DBTOL),在RIM聚氨酯反应中的作用机理,着重探讨了锡/胺混合催化体系的协同效应。发现DBTDL/TD体系有协同效应,而SD/TD体系不表现协同效应。提出了存在这种差别的原因。

聚氨酯快速(RIM)聚合的绝热反应动力学

用环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚二元醇与4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或液化改性的MDI(L-MDI)进行快速本体聚合,比较了二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡(SnOct)、硫醇锡(UL-29)以及相应的几种锡/胺体系在绝热条件下的催化活性.用非线性优化方法求取了反应动力学参数值.结果表明,在绝热条件下本体聚合的反应活化能为130～170kJ/mol,每当量NCO官能团的反应热为61～72kJ.催化剂的活性顺序为:SnOct>DBTDL>UL-29和BDTDL/DABCO(三乙烯二胺)>UL-29/DABCO>Snoct/DABCO.反应总级数为2级,催化剂种类的变化对反应总级数基本上无影响.

氨酯改性聚异氰脲酸酯反应注射成型(RIM)──聚醚醇结构对所制材料性能的影响

在DMP－30催化作用下，用反应注射成型（RIM）法研制氨酯改性聚异氰脲酸酯弹性体，并对其聚合反应过程及RIM工艺参数进行研究；同时通过对所制材料组成分析，确定是氨酯改性聚异氰脲酸酯。通过聚酸醇结构对所制材料性能影响的研究表明，在异氰脲酸酯高度交联网络结构中引入改性的氨酯结构，能显著降低材料脆性，但要在保持异氰脲酸酯良好热稳定性的同时降低脆性，则要求氨酯改性所用的聚醚具有：a）含伯羟基官能团；b）羟基官能度为2；c）聚醚醇分子量适中（M＝1000～2000）等结构特点，同时-OH／－NCO配比要适宜。

不同硬段含量溶液聚合和RIM嵌段聚脲合成及性质的比较

用溶液聚合法和RIM合成了软段为胺端基聚环氧丙烷,硬段为4,4′-二苯甲烷二异氰○用二乙基甲苯二胺扩链的热塑性嵌段聚脲。用凝胶渗透色谱和应力-应变研究了这些聚合物的性质。和溶液聚合相比,RIM聚脲有显著的低分子量部分,但二者力学性能差别不大。

不同种类催化剂对RIMPUU微相分离结构及性能的影响

借助ＤＳＣ、ＴＥＭ、ＤＭＡ以及拉伸实验等现代测试手段，研究了不同种类催化剂对ＲＩＭＰＵＵ制品微相分离结构及性能的影响。实验结果表明，ＤＢＴＤＬ、ＴＤ及ＵＬ－２９３种催化剂所催化的ＲＩＭＰＵＵ体系的微相分离程度有ＴＤ催化体系＞ＵＬ－２９催化体系＞ＤＢＴＤＬ催化体系的趋势，并且ＤＢＴＤＬ的催化效果最佳。可以说，ＤＢＴＤＬ是ＲＩＭＰＵＵ反应体系最理想的催化剂。

不同硬段含量溶液聚合和RIM嵌段聚脲热性质和动态力学性质的研究

用溶液聚合法和RIM制备了软段为胺端基聚环氧丙烷,硬段为4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(含量为30％,50％,70％)经二乙基甲苯二胺扩链的热塑性嵌段聚脲。用动态力学温度谱(DMS)和示差扫描量热计法(DSC)对比研究了这些聚脲的性质。结果表明,溶液聚脲比RIM聚脲的枢分离情况好。DMS和DSC均未观察到聚脲中硬段的玻璃化转变。

RIM机混合器混合物料的平均条纹厚度

混合物料的平均条纹厚度可作为衡量反应注射成型机碰撞式混合器混合效果的定量指标,导出了混合物料离开混合室及其后继流道的平均条纹厚度关联式,δ_0=10^(-5)a(1.361b^4-36.75b^3+501.6b^2-3825.0b+29730.0),δ=integral from a=0 to aδh（δ）dδ。当2000≤b≤20000时,前者的相对误差小于0.32％。为了获得较小的δ_0和δ值,混合室进料喷嘴直径应小,并适当增大进料组分压力;适当减小后继流道的直径和增大其长度,或在后继流道中设置静态混合器和在其后连接后继混合器。

连续毡/聚氨酯复合材料SRIM工艺过程研究

采用SRIM工艺制备了连续毡/聚氨酯(PU)复合材料,对SRIM工艺过程进行了理论模拟和实验研究。采用二级Arrhenius方程描述PU聚合时的动力学行为,通过绝热温升测量获得动力学参数,建立了PU聚合时的动力学模型。采用Brookfield流变仪研究并建立了PU聚合反应时的粘度模型。采用达西定律描述了充模过程中PU的流动行为。测量得到了充模过程中注射口处的压力上升曲线:当压力低于0.4 MPa时,压力上升的实验值与模型预测值吻合较好。

热固性塑料注射成型 (四)反应注射成型(RIM)与增强反应注射成型(RRIM)

论述了反应注射成型 (RIM )与增强反应注射成型 (RRIM )、注射成型的方法、工艺。

低单官能度聚醚多元醇在PU-RIM中的应用研究

对低单官能度聚醚多元醇在低模量PU RIM中的应用进行了研究 ,与普通聚醚多元醇体系在加工工艺和制品性能上进行了比较。低单官能度聚醚多元醇PU RIM体系的理想模温为 75～80℃ ,脱模时间在 70s左右 ,拉伸强度提高 2 0 %～ 2 3% ,弯曲模量提高 2 5 %～ 2 8% ,撕裂强度提高4 0 %以上 。

RIM-PUR/PS间充复合弹性体的结构与性能研究

报导了采用反应注射成型制备ＰＵＲ／ＰＳ间充复合弹性体，并通过ＩＲ、ＤＳＣ、ＳＥＭ研究了该材料的氢键作用及其相态结构。结果表明，所得制品呈较理想的多相微区结构，各相之间存在部分互溶，ＰＵＲ仍保持较强的氢键作用。由此提出了该材料的相态结构模型，并推知软段的柔顺性为材料提供了优良的高弹性能而材料的高强度则源于硬段微区及ＰＳ微粒的自增强作用以及ＰＵＲ强的氢键作用。

PUU-RRIM制品中玻璃纤维的取向

通过扫描电子显微镜观察了聚氨酯脲 (PUU)体系增强反应注射成型 (RRIM )制品中玻璃纤维的取向和分布规律。发现在流动横截面上 ,玻璃纤维非均一分布 ,其中规则取向区域与杂乱堆积区域交替存在 ,呈现多层分布结构。建立了充模过程流体流动方程 ,应用速度分布方程 ,对玻璃纤维多层分布结构进行了理论分析。

RIRIM机在聚氨酯弹性体加工中的工艺探索

以聚四氢呋喃二醇、甲苯二异氰酸酯和芳香族二胺扩链剂DADMT为原料 ,用旋转注射 反应注射成型 (RIRIM)机制备聚氨酯弹性体。考察了合成方法、混合温度、成型压力、催化剂用量及品种、RIRIM旋转速率等因素对聚氨酯弹性体力学性能的影响。结果表明 :RIRIM机适用于一步法、预聚物法和半预聚物法 ;对中等硬度的制品 ,以半预物法最佳 ;两组分混合时以粘度接近的温度为宜 ;两组分混合体积比以 1∶1～ 2∶1为宜 ;成型压力一般为 4 .0～ 5 .0MPa ;催化剂用量为A、B组分总用量的 0 .4 %～ 0 .6% ;RIRIM机的转速在 2 0 0

反应注射成型(RIM)用单体双环戊二烯的改性及表征

对反应注射成型（简称ＲＩＭ）用双环戊二烯（ＤＣＰＤ）改性的工艺条件及其产物凝固点的模型参数方程进行了研究，提供了一种简便可行的制备室温液态ＤＣＰＤ的方法。研究结果表明，ＤＣＰＤ可以通过热聚反应实现改性的目的，适宜的反应温度为１４５～１５０℃，反应时间为４～６ｈ，首次通过多元线性回归得出热聚产物凝固点的半经验模型参数方程为：Ｔｆ＝１７．２－６．３３×１０１２ｅｘｐ（－９５．０×１０３＼ＲＴ）ｔ０．７８３该模型对双环戊二烯改性工艺参数的选择具有使用价值。

半预聚物法RIM聚氨酯弹性体的合成

采用半预聚物法合成了以L-MDI、DMTDA、PPO为原料的双组分RIM聚氨酯弹性体。研究了合成方法、扩链剂种类、硬段含量、异氰酸酯指数、催化剂用量、热处理时间、料温等因素对RIM聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明,采用L-MDI/PPO/DMTDA半预聚物法制备的RIM聚氨酯弹性体具有良好的物理性能。

汽车反应注射成形聚氨酯行李箱盖板应用研究

介绍了反应注射成形聚氨酯汽车行李箱盖板的工艺和性能,并与传统的汽车行李箱盖板对比,结果表明:反应注射成形聚氨酯汽车行李箱盖板能实现易清洁的特性,便于日常打理;能降低车辆在行驶转弯时行李箱内物品滑动的风险,提升驾乘体验;同时乙醛显著减低,其他性能也符合行李箱盖板要求。

尼龙RIM反应注射成型试验研究

用尼龙RIM作原料，利用注型法进行成型实验。探讨了注射反应成型（RIM）新工艺的原料性能及使用方法，RIM成型温度及时间；介绍了新工艺的工业化应用领域，生产工艺流程；说明了模具制造费用，环境影响及清洁生产等特点。