乙醇-异丙醇-水体系中莱鲍迪甙A的溶解度与介稳区的测定

采用动态稳定法测定了莱鲍迪甙A(RA)在乙醇-异丙醇溶液中的溶解度和超溶解度曲线,探讨了溶剂组分变化等因素对莱鲍迪甙A在乙醇-异丙醇-水溶液中的溶解度影响,并利用多项式经验方程对溶解度及超溶解度与温度进行了关联。结果表明在0~60℃范围内莱鲍迪甙A在乙醇-异丙醇-水溶液中的溶解度随温度的升高而增加,并随着异丙醇用量的增加而减小,且随着水用量比例的增加而增加;介稳区宽度在4~7℃,介稳区宽度则随温度的升高而减小;多项式经验方程关联误差小,为乙醇-异丙醇-水体系重结晶分离莱鲍迪苷A提供了重要的基础数据。

A-K糖的结晶热力学研究

采用激光动态法测定了A-K糖在水、甲醇、乙醇三种纯溶剂和乙醇-水二元溶剂中的溶解度数据,并应用Apelblat模型对实验数据进行拟合,效果令人满意。同时测定了A-K糖在水中的超溶解度数据,确定了A-K糖水溶液的结晶介稳区。这为A-K糖的冷却结晶工艺的建立及优化提供了理论基础。

莱鲍迪苷A在甲醇-水体系中溶解度与超溶解度的测定

测定了莱鲍迪苷A在甲醇溶液中的溶解度和超溶解度曲线,并用数学模型进行了拟合,同时还测定了温度、降温速率、搅拌速率对甲醇溶液中莱鲍迪苷A介稳区宽度的影响。结果表明,莱鲍迪苷A在甲醇溶液中的溶解度随着温度的升高而增加,而介稳区宽度随着温度的升高而减小,随着降温速率的增加而增大,随着搅拌速率的增加先减小后增大。

莱鲍迪苷A溶解度与介稳区宽度的测定及其结晶过程研究

莱鲍迪苷A是极为重要的新型甜味剂,由于缺乏合理的溶解度数据且其成核机理不明确,导致现存的结晶工艺得到的结晶产品存在细晶多、粒度分布不均等问题。为此,首先利用激光动态法测定了莱鲍迪苷A在甲醇-水、乙醇-水、正丙醇-水、丙酮-水中的溶解度及在甲醇-水中的介稳区宽度,并利用Wilson方程对溶解度进行模型验证;研究了溶剂组成、饱和温度、搅拌速率与冷却速率对介稳区宽度的影响,研究表明,莱鲍迪苷A的介稳区宽度随溶剂中甲醇含量与冷却速率的增加而变宽,随饱和温度与搅拌速率的增加而变窄;基于经典成核理论与相关模型,计算了莱鲍迪苷A的固液界面能γ与临界Gibbs自由能ΔGcrit等成核参数;根据表观成核级数m分析可知,初始温度高于318.15 K时,连续成核是莱鲍迪苷A主导的成核方式;基于上述研究优化了莱鲍迪苷A冷却结晶过程,得到了粒度分布均一的结晶产品。

癸二酸溶解度、介稳区及晶体生长速率的测定

旨在促进癸二酸的连续化生产,采用动态法测定癸二酸在289.25~373.15 K范围的溶解度,采用聚焦光束反射测量技术测定了癸二酸在333.15~353.15 K的介稳区,研究了饱和温度和降温速率对介稳区的影响以及过饱和度与晶体生长速率的关系。结果表明:癸二酸的溶解度随着温度的升高而增大;癸二酸的介稳区随饱和温度的增大而变窄,随降温速率的增大而变宽;癸二酸在水溶液中的晶体生长速率与晶体粒度大小无关,与过饱和度呈线性增长关系,生长速率常数为3.611×10^(-6)g/(m^(2)·s),生长级数为1.498。

高氯酸钠溶解度测试与结晶行为

采用质量法测定313.15—338.15 K(40—65℃)高氯酸钠的水溶解度并绘制溶解度曲线,使用Apelblat方程、多项式方程和Van′t Hoff方程对溶解度数据进行关联拟合。采用激光法测量高氯酸钠溶液的超溶解度并计算介稳区宽度,考察温度、搅拌速率和降温速率对介稳区宽度、晶体形貌等高氯酸钠结晶行为的影响。结果表明:高氯酸钠溶解度随着温度升高而增大,Apelblat方程对高氯酸钠溶解度的关联性最优。升温、高搅拌速率、低降温速率会使高氯酸溶液介稳区宽度变窄。在起始温度40—65℃下,搅拌速率250 r/min、降温速率0.3 K/min时,可获得晶型完整的高氯酸钠晶体。这可为解决高氯酸钠工业结晶过程中晶体易聚集、晶型不稳定等问题提供数据支撑和理论参考。

木糖醇结晶的热力学特性

采用激光法测定了木糖醇在纯水、乙醇和甲醇-水混合溶剂中的溶解度以及在水中的超溶解度数据,确定了木糖醇水溶液的结晶介稳区,并考察了温度和溶剂组成对它们的影响,同时测定了木糖醇悬浮液的黏度以及木糖醇晶体的熔点和熔化焓．研究表明,木糖醇在纯水、乙醇以及不同配比的甲醇-水混合溶剂中的溶解度均随温度的降低而明显下降．在甲醇-水混合溶剂中,随着甲醇含量的增加木糖醇的溶解度亦明显下降．这为木糖醇工业结晶装置及生产线的设计、工程放大和工业结晶生产操作提供了理论依据．

己二酸的结晶热力学研究

利用激光监测装置，采用合成法测定了己二酸在水、环己酮、环己醇、环己酮与环己醇混合溶剂（n（环已酮）：n（环己醇）分别为1：1，3：7，7：3）中的溶解度和超溶解度。己二酸在上述溶剂中的溶解度均随溶液温度升高而增大。己二酸在水中的溶解度随温度变化较大，当溶液温度由28℃左右升至78℃左右时，其溶解度可增大20倍。己二酸在环己酮、环己醇、环己酮与环己醇混合溶剂中的溶解度随温度变化较小，当溶液温度由28℃左右升至78℃左右时，其溶解度可增大4～10倍。用三次多项式关联己二酸溶解度与溶液温度的关系，溶解度的计算值与实验值最大相对误差为3．33％。己二酸存6种溶剂中的结晶介稳区宽度随温度的升高而减小，降低搅拌转速可使结晶介稳区宽度增大。己二酸在水中的结晶介稳区宽度最小，平均为572℃；存环已酮中的结晶介稳区宽度较大，平均可达14．90℃。

咖啡因在水和乙醇中介稳区的测定

测定了0～50℃范围内咖啡因晶体在水和乙醇溶剂中的溶解度和超溶解度曲线,同时拟合出咖啡因的溶解度和超溶解度方程,确定了晶体生长的介稳区范围.结果表明,咖啡因在水和无水乙醇中的介稳区较宽,将结晶操作控制在介稳区之内,添加晶种可以避免自发成核,这有助于咖啡因结晶生产.

季戊四醇水溶液结晶介稳区性质的研究

用激光自动检测法测定了季戊四醇水溶液在不同降温速率、搅拌转速下的结晶介稳宽度以及不同过饱和度下的结晶成核诱导期。

对羟基苯甘氨酸硫酸盐溶解度及介稳区的测定

利用激光监视装置 ,测定了对羟基苯甘氨酸硫酸盐在水 -丙酮 -酸度溶液中的溶解度和结晶介稳区 .从分析结果可知 :随着溶剂中水的增加 ,对羟基苯甘氨酸硫酸盐的溶解度略有增加 ;酸度增加 ,其溶解度有较大幅度的增加 .溶液酸度对介稳区宽度影响较大 .最后 ,用简化的溶解度模型关联溶解度数据 ,计算的溶解度和实验值符合良好 .

HMX在γ-丁内酯中结晶介稳特性研究

采用激光检测观察法测量了奥克托今(HMX)在γ-丁内酯中的溶解度。运用最小二乘法根据Apelblat经验方程建立溶解度与温度的关系式。研究了饱和温度、搅拌速率及降温速率对介稳区宽度的影响。根据经典成核理论,计算了受搅拌速率、降温速率影响的成核级数。结果表明,在HMX的结晶过程中,介稳区宽度随饱和温度和降温速率的升高而明显变宽,随搅拌速率的增加逐渐变窄。受降温速率和搅拌速率影响的成核级数均与饱和温度有关。成核级数随饱和温度的升高逐渐变小。HMX在γ-丁内酯中适宜的冷却结晶条件为饱和温度40℃,降温速率0.1~0.2℃·min^(-1),搅拌速率400 r·min^(-1)。

吡虫啉在有机溶剂中的结晶介稳区研究

采用激光测量装置在不同温度下研究了吡虫啉在乙醇、丙酮、丁酮、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中的溶解和超溶解特性,得到了吡虫啉在有机溶剂中的结晶介稳区.吡虫啉在有机溶剂中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度Δw均随温度的升高而增加,且吡虫啉在丁酮中的溶解度最大.在相同转速下,吡虫啉在丁酮、丙酮、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和乙醇中的介稳区宽度ΔT分别为4.4,5.8,1.2,1.8,2.4 K左右.

乙醇-水体系中齐墩果酸的溶解度和反应结晶介稳区

用静态平衡法测定了肝炎辅助治疗药物齐墩果酸在温度293．15，338．15K、pH7～10、醇浓度50%-90％的乙醇．水中的溶解度。溶解度随着pH值、醇浓度和温度的升高而增大，三者影响程度依次减弱。pH8～10内，溶解度随pH升高快速增大；只在pH9—10内，溶解度随醇浓度升高显著增大；只在pH9～10与醇浓度80%-90％时，溶解度随温度升高缓慢增大。可见调酸反应结晶为齐墩果酸较适宜的结晶方式。当向λ-h方程中引入修正醇浓度和pH对溶解度影响的经验函数时，修正的肭方程可将80组溶解度数据满意关联，相关系数达到0．986，平均相对偏差为6．3％。借助激光监测法所测定的齐墩果酸在室温范围内于乙醇．水中反应结晶时的介稳区宽度与饱和浓度呈线性增长，线性相关系数高达0．998。

3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱的结晶热力学

在大气压力及298.15～338.15K 下采用激光动态法测定了3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱（DNTF）在不同体积比的乙酸-水混合溶剂中的溶解度,用Apelblat和（CNIBS）/Redlich-Kister经验模型对溶解度数据进行拟合,根据溶解度实验数据估算了DNTF的标准溶解焓、标准溶解熵、标准吉布斯自由能、固-液表面张力以及表面熵因子.通过测定DNTF在乙酸-水混合溶剂中的超溶解度,得到DNTF的冷却结晶介稳区,探讨了溶剂组成和温度对溶解度的影响.结果表明,用Apelblat模型和（CNIBS）/Redlich-Kister模型计算的溶解度值与实验值的平均相对误差分别为1.698%和3.001%;DNTF在乙酸-水溶液中的溶解度随温度的升高和乙酸含量的增加而增大;介稳区宽度随温度的增加而变宽,随乙酸含量的增大而变窄.

葡萄糖酸钠的结晶热力学研究

对葡萄糖酸钠的结晶热力学特性进行了研究,考察了温度、溶剂组成、pH、杂质等对葡萄糖酸钠溶解度的影响。结果表明,葡萄糖酸钠在水中的溶解度很高,25℃时的溶解度达到61.53g;葡萄糖酸钠微溶于乙醇,乙醇的加入可明显降低葡萄糖酸钠的溶解度;pH在4～7之间对葡萄糖酸钠溶解度无明显影响;发酵液中残留的葡萄糖对葡萄糖酸钠溶解度没有影响,而柠檬酸钠会略微降低葡萄糖酸钠的溶解度。同时测定了发酵处理液中葡萄糖酸钠的介稳区宽度,为发酵液中葡萄糖酸钠的结晶提供了热力学依据。

源于发酵液的木糖醇的结晶热力学研究

研究了木糖醇的溶解特性,考察了温度、溶剂组成、杂质等对木糖醇溶解度的影响。结果表明,木糖醇属于溶解度温度系数较大的一类物质;乙醇的加入可降低木糖醇的溶解度;而阿东糖醇、山梨醇等杂质会适当增大木糖醇的溶解度。通过测定木糖醇发酵处理液的介稳区宽度,确定极限过饱和度σ值为0.22,为发酵液制备木糖醇结晶体时的过饱和度确定提供了依据。

无水硫酸钠结晶热力学及介稳区宽度研究

通过研究无水硫酸钠的结晶热力学特性,采用平衡法测定了硫酸钠的溶解度数据和超溶解度数据,确定了硫酸钠溶液的结晶介稳区,考察了不同降温速率和不同搅拌转速对硫酸钠结晶介稳区宽度的影响;根据经典成核理论,推算出硫酸钠的成核级数、成核方程式以及降温结晶的表面熵因子。实验结果表明,随着温度的升高,硫酸钠溶解度不断增加之后增幅有减小趋势,且变化缓慢;介稳区宽度随着温度的升高而逐渐变宽,随着降温速率的减小而变窄;降低搅拌转速会使介稳区宽度变宽。

黑索今在丙酮-水混合溶剂中介稳区的测定及关联

采用溶析结晶法测定了黑索今在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度与超溶解度,得到了黑索今结晶介稳区。用Apelblat经验方程模拟了黑索今在纯丙酮中溶解特性,用(CNIBS)/Redlich-Kister方程模拟了黑索今在丙酮和水体系中溶解特性,模拟精度均在99%以上。

尿素结晶介稳区宽度实验研究

以农用尿素为原料,研究了尿素结晶的热力学特性,分别考察了以水、溶媒A、溶媒B作为结晶溶媒的溶解度及介稳区宽度。结果表明,尿素在三种溶剂中的溶解度随温度升高而增大,介稳区宽度随温度升高而减小,介稳区宽度的次序为水>溶媒B>溶媒A。原料尿素的纯度提高,介稳区宽度变窄;添加晶种,介稳区宽度变窄。