Reimer—Tiemann反应产物中香兰素与愈创木酚的气相色谱分析

本文对Ｒｅｉｍｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应产物中香兰素与愈创木酚的气相色谱分析提出了新的色谱条件。采用２．２ｍｍ×２ｍ的不锈钢柱，填充３．６％ＱＦ—１／１０２白色硅烷化担体，在汽化温度２６０—２９０℃，柱温１７５℃，检测器（ＦＩＤ）温度２２０℃，载气（Ｎ＿２）、Ｏ＿２及Ｈ＿２流达分别为１７．５，３０５及１２ｍｌ／ｍｉｎ下，以２．４──二氯苯甲醛为内标物进行内标定量分析。试验结果表明，以该方法分析Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎ反应中的香兰素和愈创木酚具有分析周期短，精密度高，准确度好等特点。

超声波和相转移催化下的Reimer—Tiemann反应

本文研究了超声波和相转移催化剂在Ｒｅｉｍｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应中的应用，提出了超声波和相转移催化下Ｒｅｉｍｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应的机理。研究结果表明：在超声波和相转移催化剂的共同作用下，二氯卡宾形成十分迅速，羟基苯甲醛产率显著提高，反应时间成倍缩短。

聚乙二醇相转移催化的Reimer—Tiemann反应

本工作首先将聚乙二醇用作Reimer-Tiemann反应的相转移催化剂,实验结果表明:采用聚乙二醇-600为相转移催化剂,乙醇作溶剂时,羟基苯甲醛(水杨醛和对羟基苯甲醛)产率为93.9%(以耗酚计)和51.8%(以氯仿计)。并发现在该反应中聚乙二醇和乙醇具有协同作用。

聚乙二醇催化下的反常Reimer-Tiemann反应

自1876年Reimer-Tiemann反应(以下简称R-T反应)提出后,许多化学工作者曾对该反应进行了深入研究。1988年丁新腾等又报道了叔胺存在下的反常R-T反应。但以聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂,催化R-T反应未见报道。本文报道了无水相存在下PEG催化的反常R-T反应,并对其催化行为从理论上进行了探讨。

相转移催化 Reimer-Tiemann 反应合成羟基苯甲醛类

用经典的ＲｅｉｍｅｒＴｉｅｍａｎｎ反应合成二甲基羟基苯甲醛和二羟基苯甲醛时产率（１０％以下）很低。我们研究了以三丁胺为相转移催化剂，用甲醇和水作反应介质，对ＲｅｉｍｅｒＴｉｅｍａｎｎ反应进行了改进，使产率（２１．０％～５２．１％）有明显提高。

利用Reimer-Tiemann反应合成水杨醛缩肼聚集诱导发光分子的综合实验

聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission,AIE)分子是一类在聚集状态下表现出强烈荧光而在分散状态下荧光较弱甚至无荧光的分子。自2001年首例AIE分子被发现以来,各类新型AIE分子如雨后春笋般相继被开发出来,并在有机光电材料、荧光探针、生物成像等领域表现出非常广泛的应用。其中,水杨醛缩肼就是一类合成简单、荧光强度高的典型AIE分子。本论文介绍了利用Reimer-Tiemann反应合成水杨醛,并通过与水合肼反应进一步得到水杨醛缩肼AIE分子的方法。在本实验中,学生不但练习了经典Reimer-Tiemann反应的操作方法,同时也学习了水杨醛缩肼分子的AIE特性及其产生机理。结合拓展阅读,可使学生进一步了解AIE分子的应用。

Reimer-Tiemann反应合成8-羟基喹啉-7-醛的研究

采用Reimer Tiemann反应合成杂环醛是一种简便易行的方法,在相转移催化剂AOT(2 乙基己基磺酸基琥珀酸钠)存在下,8 羟基喹啉通过Reimer Tiemann反应制备8 羟基喹啉 7 醛,该方法操作简单,收率较高且稳定,尚未见文献报道。

胶束1,3-亚乙氧基链双季铵盐相转移催化反常Reimer-Tiemann反应

随着非均相有机合成的发展,活性高、功能多、用量少的相转移催化剂~[1～3]的研究与应用已有较多报道.1,3-亚乙氧基链双季铵盐是一种新的有效的双官能团相转移催化剂,在相催化反应中显示出优良的催化特性~[4,5].该类催化剂为既含有1,3-亚乙氧基链,末端又有季铵盐的结构(BTMO CI,BTMU CI),当氮上连有长链烷基(如十八碳烷基)后,形成的胶束双季铵盐相转移催化剂(BDMOU I)可相应地改变催化性能.

相转移催化Reimer-Tiemann法反应合成对羟基苯甲醛的研究进展

对羟基苯甲醛是一种十分重要的精细化工原料,其合成方法较多。其中的Reimer-Tiemann法反应机理明确、原料价格低廉易得、设备要求低,采用相转移催化剂后可有效减少副产物并提高产率。

Reimer－Tiemann反应的取代基效应研究

通过五种酚的Ｒｅｌｉｎｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应的实验，对Ｒｅｌｉｎｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应取代基效应进行了初步研究．结果表明其取代基效应符合Ｈａｍｍｅｔｔ－Ｂｒｏｗｎ方程，ｐ＋＜０．

相转移催化Reimer──Tiemann反应的研究进展

本文就近年来相转移催化Ｒｅｉｍｅｒ──Ｔｉｅｍａｎｎ反应的研究进展进行了综述，并据此提出今后进一步开展该方面研究的方向。

Reimer-Tiemann反应的研究及其应用

本文首先对经典的 Reimer-Tiemann 反应的取代基效应进行了基础性研究,首次得到了符合 Hammett-Brown 方程式的取代基效应规律,证实了反应的亲电取代历程.其次,对相转移催化剂存在下的反常 Reimer-Tiemann 反应进行了应用性研究,筛选了最佳合成条件,得到了甲基香兰素单程收率45.2%;乙基香兰素单程收率40.5%的初步结果.

Reimer-Tiemann反应合成2-羟基-1-萘甲醛方法的改进

采用Reimer-Tiemann反应合成2-羟基-1-萘甲醛,用甲醇作溶剂,改变反应物NaOH的加入方式,能有效地提高反应产率,并且能简化产物的分离提纯步骤。

几种酚类化合物甲酰化反应的研究

以2-萘酚、对苯二酚,8-羟基喹啉为原料通过改良的Reimer-Tiemann反应,合成了几种重要的药物活性有机中间体.这些有机中间体可用于多种天然产物的合成.对所得产物进行了相应的结构表征,提出了相关的反应机理.

超声波辐射下的相转移催化反应

本文对超声波辐射下相转移催化反应的类型、特点、机理及影响反应的因素和实现方法作了评述。作者对影响反应的因素提出了新见解。

正常赖默—悌曼反应研究:超声波辐射与相转移催化合成方法

系统研究了正常及反常赖政－悌曼反应（NormalorAbnormalReliner－TiemannReavction，NRYorART）；研究了相转移住化方法和超声波辐射技术及其在正常Reliner—Tiemann（NRT）反应中的应用，从而使反应条件温和，效率增加，对邻比大，时间缩短，取得较好收效。

微波促进2-羟基-1-萘甲醛的合成

文章以2-萘酚、氯仿为原料，碱性条件下，利用微波促进Reimer—Tiemann反应合成2-羟基-1-萘甲醛，系统的研究了原料配比、反应时间、反应辐射功率对Reimer—Tiemann反应的影响。研究结果表明：利用微波加热，以无水乙醇作溶剂，碱性介质中，2-萘酚和氯仿的物质的量之比为1：2．3，微波辐射温度设置为70℃-75℃，加热时间18min，2-羟基-1-萘甲醛的产率可达到56．8％，与传统加热方法相比显著缩短了反应时间，产率有所增加。

8-羟基喹啉-7-醛的合成改进及其光谱性质

目的改进Reimer—Tiemann反应合成8-羟基喹啉-7-醛的实验方法，使其操作更方便，并提高产率。方法32mLCHCl3（0．4mol）滴加到100g35％～40％NaOH（1mol）水溶液和8-羟基喹啉（0．1mol）CH3CH2OH溶液体系中，65～70℃回流4h后，用0．1mol／LHCl酸化至PH5．0～5．5，可得到粗产物。再采用硅胶色谱柱分离，以V石油醚：V乙酸乙酯=40：1的混合溶剂作为洗脱剂，得橙红色结晶，然后用CHCl3重结晶得淡橙色针状晶体，真空干燥，可得产品3．1g。结果采用优化的实验方法合成了8-羟基喹啉-7-醛，产率为18％，熔点178℃，并利用红外光谱、质谱和核磁共振波谱对目标产物进行了结构表征，而且报道了其紫外和荧光光谱性质。结论改进了8-羟基喹啉-7-醛的合成方法，得到了目标产物，使实验操作方便易行，且提高了产率。

7-甲酰基-8-羟基喹啉的合成及抑菌活性

在相转移催化剂三正丁胺作用下,以8-羟基喹啉为原料,经Reimer-Tiemann反应合成了7-甲酰基-8-羟基喹啉,讨论了反应温度、催化剂等影响因素,提高了产品收率.经元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱表征,确定了化合物的组成.用圆滤纸片法和浓度稀释法测定其对大肠杆菌、产气杆菌、枯草杆菌、变形杆菌、金黄色葡萄球菌的生物活性,抑菌活性实验表明,化合物对枯草杆菌、金黄色葡萄球菌有较好的杀菌活性.

相转移催化合成2-羟基-1-萘甲醛

以β-萘酚和氯仿为原料,PEG-400为催化剂,乙醇为溶剂,在氢氧化钠存在的条件下合成了2-羟基-1-萘甲醛。研究了不同相转移催化剂催化活性、催化剂的用量、反应物摩尔比、反应温度、碱浓度和碱用量对反应的影响。最佳合成条件:0.027 7molβ-萘酚,β-萘酚与氯仿的摩尔比为1.0∶(3.5～4.0),PEG-400用量为0.24g,40%(质量分数)氢氧化钠溶液12mL,反应温度77℃,反应时间60min;在此条件下,2-羟基-1-萘甲醛的收率为56.4%。PEG-400作为相转移催化剂具有价廉、无毒及稳定性好等优点。