EFEECT OF METALLIC CATIONS ON Si-O BONDS IN SILICATES

The effect of metallic cations on the Si-O(br) bond and the Si-O(ter) bond was studied with CNDO/2 MO calculations. The characteristics of them were discussed, which were found to vary with the bonding and coordi nation situation of oxygen as well as the effect of metallic cations on oxygen. The conclusions obtained may be well used in the fields of mineralogy, geochemistry, silicate materials, pyrometallurgy and so on.

量子化学的研究现状、发展趋势与展望

本文通过对最近三届量子化学Ｓａｎｉｂｅｌ国际研讨会和全国量子化学第５届学术讨论会会议内容的对比，评述了当前国际、国内的量子化学研究现状与发展趋势，并粗浅地探讨了我国量子化学的发展战略。

硅酸盐中金属离子对Si—O键影响的量子化学研究

本文用CNDO/2法,研究了不同金属离子对硅桥氧键(Si—O^(br))及硅端氧键(Si-O^(ter))的影响。得到了硅酸盐骨架中硅氧键的性质与氧的成键状态、配位数以及金属离子影响之间的规律性。用得到的这些规律,可望较好地研究矿物学、地球化学、硅酸盐材料及冶金炉渣结构等同题。

锂离子电池聚阴离子型硅酸盐正极材料的研究进展

综述了硅酸盐正极材料的设计、特性、制备及电化学性能,介绍了基于密度泛函理论的量子化学计算在锂离子电池材料设计中的方法和理论,认为进一步开展Li2MSiO4及其复合材料的理论和实验研究可以获得性能优异的高容量正极材料。

透闪石结构的Raman光谱

将硅氧“四面体应力指数(stressindexoftetrahedron,SIT)”值的计算和透闪石矿物Raman光谱的实际测定与量子化学自洽场分子轨道“从头计算”的方法相结合,用以探讨透闪石的Raman光谱在800～1200cm–1高频区间内特征Raman谱峰的位移和结构含义,为深入理解链状硅酸盐矿物的结构特征提供理论依据。研究表明:实际测定的透闪石Raman光谱高频区的特征峰值1030cm–1和1061cm–1与用SIT计算和用量子化学“从头计算”方法对透闪石晶体模拟结构Si6O17Na10计算所获得的结果基本一致,证明了链状硅酸盐矿物透闪石的晶体结构中Q2和Q3两种结构单元所对应的特征Raman谱峰应分别位于1033cm–1和1059cm–1处,代表了Q2和Q3两种结构单元中非桥氧的对称伸缩振动。实际测定的透闪石Raman光谱中930cm–1附近的谱峰,可能为Si—Onb间伸缩振动的反映。在SIT的计算和量子化学“从头计算”结果中都缺乏这个谱峰,初步的解释是与透闪石晶体中Q2的2个非桥氧与金属阳离子的配位互不等价,导致Q2非桥氧的伸缩振动发生分裂有关。

量子化学在分析试剂反应性能中的应用

本文对量子化学方法应用于分析化学的有机显色反应性能作一综述,重点从量子化学在生色理论、在试剂络合性能研究中、在试剂质子化及其酸碱平衡和存在形式研究中以及在取代基效应中的应用四个方面进行了论述,重点介绍我国在这一方面的工作。认为用量子化学方法预测试剂和络合物的某些性质成为可能。参考文献60篇。

化学气相沉积反应研究的量子化学方法及应用

量子化学方法在研究化学气相沉积反应体系的反应机理、动力学计算方面有很大的潜力。本文分析了化学气相沉积过程的特点,并对量子化学计算的主要方法进行介绍。在此基础上,针对气相和表面基元过程的量子化学研究现状进行总结和评述。

M_yO_x-SiO_2型硅酸盐熔体聚合平衡常数K_(11)的量子化学估算

在我们对硅酸盐中Si-O^(br)键、Si-O^(ter)键强度及金属离子对Si—O键影响的量子化学研究基础上,提出一个分段估算M_yO_x-SiO_2型二元硅酸盐熔体聚合平衡常数K_(11)的新方法,不仅可以较准确地计算出任意体系的K_(11),而且物理意义较明确,结果将对硅酸盐材料、地球化学、火法冶金等领域的研究有一定意义。

量子化学研究硅酸盐的进展

本文评述了硅酸盐的量子化学研究进展,包括(1) 计算的模型和方法;(2) 成键机制;(3) 键长和键角;(4) 金属离子对硅氧键的影响;(5) 结构与性质之间的关系;(6) 展望。

辛基羟肟酸与硅酸钠对氟碳铈矿和萤石的浮选效果及量化计算

基于密度泛函理论采用量子化学(DFT/B3LYP)计算,分析了捕收剂辛基羟肟酸(OHA)、抑制剂硅酸钠(SS)与氟碳铈矿、萤石矿物表面暴露金属离子M(Ce^(3+)、Ca^(2+))水解组分的作用机理,并通过浮选试验进行验证。结果表明:OHA与Ce(OH)^(+)_(2)反应生成的Ce(OHA)_(3)络合物结构稳定性最强,SS与Ca^(2+)反应生成的Ca(SS)_(2)络合物结构稳定性最弱。硅酸钠SS优先与萤石表面的Ca^(2+)发生反应,OHA优先与氟碳铈矿表面Ce(OH)^(+)_(2)发生反应。在氟碳铈矿和萤石浮选体系中,辛基羟肟酸对氟碳铈矿捕收能力强于萤石,硅酸钠对萤石抑制能力强于氟碳铈矿。

硅酸盐中Si—O^(br)键与Si—O^(ter)键相对强度的量子化学研究(英文)

用ab-initio法对硅氧烷及硅酸分子的研究指出,在硅酸盐中,由于电子的局域性,体系的总能量可以向结构单元或双中心分割:从而可以得到Si-O^(br)比Si-O^(ter)更稳定。用这些结果可以解释硅酸盐的许多性质。