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SYNTHESES, CHARACTERIZATION AND CATALYSIS OF (dppe)Rh(μ-CO)_2M(CO)_3(M=CR,Mo,W) CARBONYL COMPOUNDS
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作者 Chang Ping SHAO Jaie Yu WANG Xiu Zhi YANG and He Fu Guo (Dalian Institute of Chemical Physics,Chinese Academy of sciencesDalian 116O23) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1995年第6期519-520,共2页
The\dDDe)Rhly --CU)Zjw(CO)3(jab--Cr,ilo,W)heterobinuclear m,t'1carbonyl c ompQunds were synthesized and characterized by ic and h Iljlh'Their catalytic activit ies for CO hydrogecation were determined.
关键词 rh DPPE MO AND CARBONYL catalysis CHARACTERIZATION OF COMPOUNDS CR
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Ru(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)离子与ct-DNA的相互作用研究 被引量:11
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作者 徐宏娟 于俊生 +1 位作者 王树玲 陈洪渊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期355-360,共6页
本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd... 本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd?两种离子则对该二元体系产生显著的荧光敏化作用。考察了EDTA对贵金属离子、小檗碱及DNA三元混合体系的荧光光谱的影响,初步探讨了贵金属离子与DNA可能的键合机理。 展开更多
关键词 荧光探针 相互作用 抗癌药物 作用机理 Ru() rh() Pd(Ⅱ) DNA 钌() 铑() 钯(Ⅱ)
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NaCl存在下氯化亚锡-十六烷基三甲基氯化铵体系浮选分离Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Au(Ⅲ) 被引量:7
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作者 高云涛 项朋志 +1 位作者 施润菊 黄伟清 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1092-1094,共3页
研究了NaCl浓度、SnCl2浓度、十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)用量、NaCl用量对氯化亚锡-十六烷基三甲基氯化铵体系浮选分离铂、钯、铑、金的影响。研究表明,HCl为0.24mol/L,Sn2Cl为0.10mol/L,CTMAC为1.0×10-3mol/L,NaCl为0.1g/mL,浮... 研究了NaCl浓度、SnCl2浓度、十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)用量、NaCl用量对氯化亚锡-十六烷基三甲基氯化铵体系浮选分离铂、钯、铑、金的影响。研究表明,HCl为0.24mol/L,Sn2Cl为0.10mol/L,CTMAC为1.0×10-3mol/L,NaCl为0.1g/mL,浮选前60℃水浴加热10min,对不同含量的贵金属10.0~100.0μg,铂、钯、铑、金的浮选率分别为95.2%~98.0%、97.3%~97.6%、93.4%~97.1%和96.6%~99.1%,在HCl介质中体系可同时浮选铂、钯、铑、金,而常见基体元素如Zn2+、Cd2+、Co2+、Al3+、Cu2+、Fe3+、Ni2+的浮选率低于2.5%,和对阳极泥、砂铂矿、废催化剂样品的分离分析结果与其它方法相符,此方法可用于从量基体金属中分离铂、钯、铑、金。 展开更多
关键词 Pt(Ⅱ) Pd(Ⅱ) rh() Au() 氯化亚锡 十六烷基三甲基氯化铵 液-固浮选分离
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吐温80-硫酸铵-水固液体系萃取分离Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ) 被引量:14
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作者 高云涛 张为逵 吴立生 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第2期201-202,共2页
Rh(Ⅲ) and Ir(Ⅲ) were separated satisfactorily in Tween80 (NH 4) 2SO 4 H 2O system by the liquid solid extraction in form of complexes with stannous chloride.
关键词 铑() 铱() 液固萃取分离 吐温80 硫酸铵
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Rh(Ⅲ)-KIO_4-孔雀绿体系催化动力学光度法测定痕量铑 被引量:2
5
作者 王洪福 魏成富 +1 位作者 何黎明 周建 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2008年第11期98-101,共4页
在HCl介质及加热95℃的条件下,Rh(Ⅲ)对KIO4氧化孔雀绿的褪色反应有明显的催化作用,研究了指示反应的最佳反应条件和动力学参数,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与R... 在HCl介质及加热95℃的条件下,Rh(Ⅲ)对KIO4氧化孔雀绿的褪色反应有明显的催化作用,研究了指示反应的最佳反应条件和动力学参数,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与Rh(Ⅲ)质量浓度在0.004-0.060μg/mL范围内具有良好的线性关系,检出限为5.98×10^-10g/mL。反应为准一级反应,表观速率常数为7.67×10^-4s^-1,表观活化能为58.20 kJ/mol。该方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铑的测定,回收率在95.8%-106.6%之间,符合痕量分析测定的要求。 展开更多
关键词 rh() KIO4 孔雀绿 催化动力学光度法
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Rh(Ⅲ)-DBPMP络合剂的极谱络合吸附波的研究 被引量:2
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作者 卢文 王宅中 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 1989年第3期31-39,共9页
1.前言铑络离子在不同介质中于滴汞电极上还原产生的极谱波已有不少报道.我们在LiCl-NaOH底液中,应用双-4-酰基吡唑啉酮类络合剂对微量铑做极谱测定,效果较好.双-4-酰基吡唑啉酮类化合物是新近合成的一系列新双-β-二酮螯合剂,对铀、稀... 1.前言铑络离子在不同介质中于滴汞电极上还原产生的极谱波已有不少报道.我们在LiCl-NaOH底液中,应用双-4-酰基吡唑啉酮类络合剂对微量铑做极谱测定,效果较好.双-4-酰基吡唑啉酮类化合物是新近合成的一系列新双-β-二酮螯合剂,对铀、稀土等元素有良好萃取性能,但该类试剂在电分析化学中的研究和应用则未见报道.我们研究了该类试剂中的4,4’-癸二酰基-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(简称DBPMP,下同)的极谱行为,并应用于铀(Ⅵ)的极谱测定.本文进一步将该试剂用于贵金属铑的极谱测定,并研究该体系的反应机理、电极过程和络合物的性质. 展开更多
关键词 极谱分析 rh()-DBPMP 络合剂
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5-Br-TAR的合成及其在反相HPLC分离测定Co(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)、Rh(Ⅲ)中的应用 被引量:4
7
作者 郑志全 张华山 +2 位作者 杨左军 李庆云 程介克 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期193-195,198,共4页
以合成的新试剂5-Br-TAR为往前衍生试剂,首次用阴离子表面活性剂S,D.S.为对离子试剂。以含1×10(-2)mol·L(-1)的pH5.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液和3.5×10(-4)mol·L(... 以合成的新试剂5-Br-TAR为往前衍生试剂,首次用阴离子表面活性剂S,D.S.为对离子试剂。以含1×10(-2)mol·L(-1)的pH5.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液和3.5×10(-4)mol·L(-1)的S.D.S.的甲醇-水(68:32,V/V)为流动相,在C(18)柱上,15min内分离测定了Co(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)的5-Br-TAR配合物。当SNR=2时,检出限分别为0.49、0.32、0.44ppb。用于废水及电镀液中Co(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的测定,效果较好。 展开更多
关键词 溴-TAR 合成 HPLC
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Rh(Ⅲ)催化的2-羟基苯乙烯与炔烃的[5+2]/[3+2]环加成反应的理论计算 被引量:2
8
作者 陶媛 党延峰 汪志祥 《中国科学院大学学报(中英文)》 CSCD 北大核心 2016年第1期57-64,共8页
Seoane及其合作者近年来报道了两例新的Rh(III)催化的环加成反应:1)2-羟基苯乙烯与炔烃进行[5+2]环加成生成七元含氧杂环和2)2-异烯丙基苯酚和炔烃进行[3+2]环加成生成五元螺环.这两例反应使用的催化剂和反应条件相同,底物相似,但产物... Seoane及其合作者近年来报道了两例新的Rh(III)催化的环加成反应:1)2-羟基苯乙烯与炔烃进行[5+2]环加成生成七元含氧杂环和2)2-异烯丙基苯酚和炔烃进行[3+2]环加成生成五元螺环.这两例反应使用的催化剂和反应条件相同,底物相似,但产物完全不同.本文采用密度泛函方法对这两例反应的催化机理进行深入的对比研究,以探究造成不同选择性的原因.研究结果表明,两反应均由O—H键断裂、C—H键活化、炔烃迁移插入及还原消除4步组成.在还原消除中,当空间位阻影响大于去芳香性影响时生成五元螺环产物;反之,则生成七元含氧杂环.还发现反应中C—H键活化的选择性是由C—H键活化及炔烃迁移插入过渡态中的环张力大小决定的. 展开更多
关键词 环加成反应 密度泛函计算 铑催化
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Synthesis,Crystal Structure and Heterogeneous Catalysis of a New Chiral Manganese Coordination Polymer Based on the Schiff-base Ligand 被引量:3
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作者 夏庆春 李子建 +2 位作者 刘燕 刘百战 崔勇 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2018年第1期161-167,共7页
A homochrial manganese(Ⅲ) complex(1) derived from chiral salen ligand(1 R,2 R)-(-)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine-N,N?-bicarboxyl-salicylidene) has been synthesized through solvothermal procedure and charac... A homochrial manganese(Ⅲ) complex(1) derived from chiral salen ligand(1 R,2 R)-(-)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine-N,N?-bicarboxyl-salicylidene) has been synthesized through solvothermal procedure and characterized by IR,elemental analysis,TGA,circular dichroism(CD),powder and single-crystal X-ray crystallography.It crystallizes in orthorhombic,space group P212121 with a = 9.108(3),b = 16.431(5),c = 26.531(6) A,V = 3970.4(19) A^3,Z = 4,Dc = 1.248 g/cm^3,F(000) = 1568,Mr = 745.73,μ = 0.383 mm^-1,the final GOOF = 0.957,R = 0.0631 and wR = 0.1079 for 13250 observed reflections with I 〉 2σ(I).The coordination polymer 1 possesses a 1 D infinite zigzag chain architecture constructed by the dicarboxyl-functionalized metallosalen ligand(Mn-salen),and the polymeric chains are further assembled into a 3D supramolecular network structure via strong intermolecular hydrogen bonding interactions between adjacent zigzag chains.As a heterogeneous catalyst,1 was used as an efficient heterogeneous catalyst for the asymmetric olefin epoxidation. 展开更多
关键词 manganese( complex crystal structure salen asymmetric catalysis
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Rh(Ⅲ)催化的N-甲氧基苯甲酰胺系列物选择性C-H氰基化反应(英文)
10
作者 张斯维 周杰 +3 位作者 施晶晶 王旻 徐华强 易伟 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1175-1182,共8页
采用了最近热门的Rh(III)催化C-H键活化方法,以N-甲氧基苯甲酰胺系列物为反应底物,N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)为氰基化试剂,高效合成了含氰基官能团产物.结果表明,该反应在碳酸银存在下,使用二氧六环作为反应溶剂,于80°C反应... 采用了最近热门的Rh(III)催化C-H键活化方法,以N-甲氧基苯甲酰胺系列物为反应底物,N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)为氰基化试剂,高效合成了含氰基官能团产物.结果表明,该反应在碳酸银存在下,使用二氧六环作为反应溶剂,于80°C反应8 h生成的邻位氰基取代的N-甲氧基苯甲酰胺的产率较高.进一步研究表明,该反应具有好的区域选择性和底物/官能团适应性.一系列机理实验研究表明,该反应可能采用了一个内部的亲电取代机制及使用了C-H键切割步骤作为关键限速步骤.考虑到该反应产物包含有价值的结构单元-N-甲氧基甲酰胺和氰基取代基,因而有望用于现代有机合成中. 展开更多
关键词 rh()催化剂 C-H键氰基化 N-甲氧基苯甲酰胺系列物 N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺 反应机制
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Rhodium(Ⅲ)-catalyzed chelation-assisted C-H imidation of arenes via umpolung of the imidating reagent
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作者 Guangfan Zheng Jiaqiong Sun +3 位作者 Youwei Xu Xukai Zhou Hui Gao Xingwei Li 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第11期1723-1733,共11页
Rh(Ⅲ)-catalyzed, chelation-assisted oxidative C-H imidation of arenes with N-H imide have been realized using PhI(OAc)2 as an oxidant. This transformation exhibits a broad substrate scope and tolerates various functi... Rh(Ⅲ)-catalyzed, chelation-assisted oxidative C-H imidation of arenes with N-H imide have been realized using PhI(OAc)2 as an oxidant. This transformation exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. The reaction proceeded via in situ generation of an iodine(Ⅲ) imido. DFT calculations suggest that this oxidative imidaton system proceeds via a Rh(Ⅲ)-Rh(Ⅴ)-Rh(Ⅲ) pathway. 展开更多
关键词 Aryl amines rh()catalysis Oxidative C-H imidation Hypervalent iodine regent UMPOLUNG
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KIO_4氧化茜素红催化荧光法测定痕量铁(Ⅲ) 被引量:6
12
作者 俞英 聂瑞华 +1 位作者 黄坚锋 谢世涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第9期1381-1383,共3页
KIO_4氧化茜素红催化荧光法测定痕量铁(Ⅲ)俞英,聂瑞华,黄坚锋,谢世涛(南昌大学应用化学研究所机电系,南昌,330047)关键词催化荧光法,茜素红,铁(Ⅲ)茜素红主要作为光度法测定铝、铍的试剂[1,2],我们曾用... KIO_4氧化茜素红催化荧光法测定痕量铁(Ⅲ)俞英,聂瑞华,黄坚锋,谢世涛(南昌大学应用化学研究所机电系,南昌,330047)关键词催化荧光法,茜素红,铁(Ⅲ)茜素红主要作为光度法测定铝、铍的试剂[1,2],我们曾用其催化荧光测定痕量钒[3].进一步... 展开更多
关键词 催化荧光法 茜素红 高碘酸钾 荧光法
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铁(Ⅲ)卟啉丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的合成及其催化环己烷羟化作用 被引量:5
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作者 余汉城 陈鲜丽 +2 位作者 李锡贤 黄锦汪 计亮年 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期61-63,共3页
合成了铁(Ⅲ)卟啉丙烯酸酯-苯乙烯共聚物并以UV-V IS,IR,ICP和相对分子质量测定进行了表征。研究了共聚物模拟细胞色素P450催化环己烷羟化作用,发现该共聚物具有比未以高分子负载的铁(Ⅲ)卟啉高很多的催化活性,循环使用多次后其催化活... 合成了铁(Ⅲ)卟啉丙烯酸酯-苯乙烯共聚物并以UV-V IS,IR,ICP和相对分子质量测定进行了表征。研究了共聚物模拟细胞色素P450催化环己烷羟化作用,发现该共聚物具有比未以高分子负载的铁(Ⅲ)卟啉高很多的催化活性,循环使用多次后其催化活性基本不变,以铁(Ⅲ)卟啉周围微环境的观点讨论了实验结果。 展开更多
关键词 铁()卟啉丙烯酸酯-苯乙烯共聚物 合成 催化 环己烷羟化作用
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聚苯乙烯固载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质 被引量:3
14
作者 梅文杰 黄锦汪 +1 位作者 胡曙光 计亮年 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期125-126,共2页
在温和条件下,细胞色素P450模拟体系催化分子氧对底物羟化的能力十分有限,这与金属卟啉配合物周围缺少如天然细胞色素P450成键位置中由蛋白链折叠而形成的疏水性微环境有关.高分子固载金属卟啉配合物中,高分子载体表面基团可作为酶活... 在温和条件下,细胞色素P450模拟体系催化分子氧对底物羟化的能力十分有限,这与金属卟啉配合物周围缺少如天然细胞色素P450成键位置中由蛋白链折叠而形成的疏水性微环境有关.高分子固载金属卟啉配合物中,高分子载体表面基团可作为酶活性中心周围微环境的化学模拟,有望提?.. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 固载 合成 催化作用 锰卟啉
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镧(Ⅲ)与壳聚糖配位聚合物的形成及其催化作用 被引量:8
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作者 关怀民 童跃进 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期20-23,37,共5页
本文首次报道了稀土镧离子La(Ⅲ)与壳聚糖(CS)配位聚合物(La-CS)的形成、该配位聚合物的x射线光电子能谱、红外光谱、热分析、紫外光谱和电导率的表征和La-CS配位聚合物在Na2SO3的存在下对于甲基丙烯酸甲酯... 本文首次报道了稀土镧离子La(Ⅲ)与壳聚糖(CS)配位聚合物(La-CS)的形成、该配位聚合物的x射线光电子能谱、红外光谱、热分析、紫外光谱和电导率的表征和La-CS配位聚合物在Na2SO3的存在下对于甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应的催化作用。结果表明,配位聚合物中配体CS的仲羟基氧原子和氨基氮原子均参与与配位,La(Ⅲ)与CS单体单元的配位比是1∶5,即La(Ⅲ)的配位数是10。La-CS配位聚合物-Na2SO3体系对MMA聚合具有较高的催化活性,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)收率达75%以上,MMA按自由基机理进行聚合。 展开更多
关键词 壳聚糖 配位聚合物 催化剂 PWMA
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铑(Ⅲ)催化的醛的氧化胺化:一种有效的构建N-吡啶酰胺及酰亚胺的合成方法 被引量:2
16
作者 代伟 刘玉臣 +2 位作者 童涛 李兴伟 罗芳 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1012-1016,共5页
描述了一种采用三价铑催化的醛的氧化胺化反应,利用Ag2CO3作为氧化剂.通过该方法可以以良好的收率合成各种类型的N-吡啶酰胺及酰亚胺.
关键词 三价铑催化 氧化胺化 N-吡啶酰胺 酰亚胺
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催化动力学测定痕量砷(Ⅲ)的研究 被引量:5
17
作者 彭欣 陈国树 《南昌大学学报(理科版)》 CAS 北大核心 2001年第3期284-289,共6页
在硫酸介质中 ,发现痕量砷 (Ⅲ )能灵敏地催化高碘酸钾氧化中性红褪色的指标反应 ,研究了该催化反应的最佳条件与动力学参数 ,建立了一种新的测定痕量砷 (Ⅲ )的方法。该法的线性范围 0~ 4 0 μg/LAs(Ⅲ ) ,检测限为 2 .1× 10 - 6... 在硫酸介质中 ,发现痕量砷 (Ⅲ )能灵敏地催化高碘酸钾氧化中性红褪色的指标反应 ,研究了该催化反应的最佳条件与动力学参数 ,建立了一种新的测定痕量砷 (Ⅲ )的方法。该法的线性范围 0~ 4 0 μg/LAs(Ⅲ ) ,检测限为 2 .1× 10 - 6 g/L ,用于环境水样中砷 (Ⅲ )的测定 。 展开更多
关键词 催化动力学光度法 环境污染 褪色反应 环境水样 硫酸介质
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尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅷ)对-苯并咪唑基尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物的合成及催化性质 被引量:2
18
作者 何宏山 黄锦汪 +1 位作者 劳彩玲 计亮年 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1997年第3期6-11,共6页
利用溴代烷与硫醇间极易反应的特性,制备了8种尾端基团为苯并咪唑基的对-尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物并经元素分析、FAB-MS、UV-visible、IR等谱进行了表征;研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧... 利用溴代烷与硫醇间极易反应的特性,制备了8种尾端基团为苯并咪唑基的对-尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物并经元素分析、FAB-MS、UV-visible、IR等谱进行了表征;研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用,初步探讨了催化反应机理.结果表明,尾式卟啉配合物具有比MnTPPCl及CoTPP较高的催化活性。 展开更多
关键词 锰卟啉 金属卟啉配合物 苯并咪唑基 钴卟啉
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催化动力学光度法测定痕量铁(Ⅲ) 被引量:3
19
作者 陈国树 利家平 《南昌大学学报(理科版)》 CAS 北大核心 2003年第3期242-244,共3页
在硫酸介质中,痕量铁(Ⅲ)能灵敏地催化高碘酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ褪色。研究了反应的最佳条件,建立了测定痕量铁(Ⅲ)的新方法。方法检出限为9.1×10-8gFe3+/L,测定范围0-0.10μgFe3+/25mL,用于测定纯有机溶剂中的痕量铁(Ⅲ),获得了满... 在硫酸介质中,痕量铁(Ⅲ)能灵敏地催化高碘酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ褪色。研究了反应的最佳条件,建立了测定痕量铁(Ⅲ)的新方法。方法检出限为9.1×10-8gFe3+/L,测定范围0-0.10μgFe3+/25mL,用于测定纯有机溶剂中的痕量铁(Ⅲ),获得了满意的结果。 展开更多
关键词 催化动力学光度法 测定 有机溶剂 痕量分析
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相转移催化下Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)体系对醇类的选择性电氧化 被引量:4
20
作者 黄有 王桂兰 +1 位作者 李志鸿 蔡昆 《合成化学》 CAS CSCD 1993年第3期244-247,267,共5页
以Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)为间接氧化还原体系,用间接电氧化的方法,在相转移催化条件下对醇类的氧化进行了研究。结果表明,在所用实验条件下,Mn(Ⅲ)可以方便地在电极上生成及再生,对苄醇类及二级脂肪醇类能高产率地选择性氧化成相应的羰基化合物。
关键词 选择性 相转移催化 电氧化
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