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Rh(Ⅲ)-DBPMP络合剂的极谱络合吸附波的研究 被引量:2
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作者 卢文 王宅中 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 1989年第3期31-39,共9页
1.前言铑络离子在不同介质中于滴汞电极上还原产生的极谱波已有不少报道.我们在LiCl-NaOH底液中,应用双-4-酰基吡唑啉酮类络合剂对微量铑做极谱测定,效果较好.双-4-酰基吡唑啉酮类化合物是新近合成的一系列新双-β-二酮螯合剂,对铀、稀... 1.前言铑络离子在不同介质中于滴汞电极上还原产生的极谱波已有不少报道.我们在LiCl-NaOH底液中,应用双-4-酰基吡唑啉酮类络合剂对微量铑做极谱测定,效果较好.双-4-酰基吡唑啉酮类化合物是新近合成的一系列新双-β-二酮螯合剂,对铀、稀土等元素有良好萃取性能,但该类试剂在电分析化学中的研究和应用则未见报道.我们研究了该类试剂中的4,4’-癸二酰基-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(简称DBPMP,下同)的极谱行为,并应用于铀(Ⅵ)的极谱测定.本文进一步将该试剂用于贵金属铑的极谱测定,并研究该体系的反应机理、电极过程和络合物的性质. 展开更多
关键词 极谱分析 rh()-dbpmp 络合剂
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Ru(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)离子与ct-DNA的相互作用研究 被引量:11
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作者 徐宏娟 于俊生 +1 位作者 王树玲 陈洪渊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期355-360,共6页
本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd... 本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd?两种离子则对该二元体系产生显著的荧光敏化作用。考察了EDTA对贵金属离子、小檗碱及DNA三元混合体系的荧光光谱的影响,初步探讨了贵金属离子与DNA可能的键合机理。 展开更多
关键词 荧光探针 相互作用 抗癌药物 作用机理 Ru() rh() Pd(Ⅱ) DNA 钌() 铑() 钯(Ⅱ)
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NaCl存在下氯化亚锡-十六烷基三甲基氯化铵体系浮选分离Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Au(Ⅲ) 被引量:7
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作者 高云涛 项朋志 +1 位作者 施润菊 黄伟清 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1092-1094,共3页
研究了NaCl浓度、SnCl2浓度、十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)用量、NaCl用量对氯化亚锡-十六烷基三甲基氯化铵体系浮选分离铂、钯、铑、金的影响。研究表明,HCl为0.24mol/L,Sn2Cl为0.10mol/L,CTMAC为1.0×10-3mol/L,NaCl为0.1g/mL,浮... 研究了NaCl浓度、SnCl2浓度、十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)用量、NaCl用量对氯化亚锡-十六烷基三甲基氯化铵体系浮选分离铂、钯、铑、金的影响。研究表明,HCl为0.24mol/L,Sn2Cl为0.10mol/L,CTMAC为1.0×10-3mol/L,NaCl为0.1g/mL,浮选前60℃水浴加热10min,对不同含量的贵金属10.0~100.0μg,铂、钯、铑、金的浮选率分别为95.2%~98.0%、97.3%~97.6%、93.4%~97.1%和96.6%~99.1%,在HCl介质中体系可同时浮选铂、钯、铑、金,而常见基体元素如Zn2+、Cd2+、Co2+、Al3+、Cu2+、Fe3+、Ni2+的浮选率低于2.5%,和对阳极泥、砂铂矿、废催化剂样品的分离分析结果与其它方法相符,此方法可用于从量基体金属中分离铂、钯、铑、金。 展开更多
关键词 Pt(Ⅱ) Pd(Ⅱ) rh() Au() 氯化亚锡 十六烷基三甲基氯化铵 液-固浮选分离
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吐温80-硫酸铵-水固液体系萃取分离Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ) 被引量:14
4
作者 高云涛 张为逵 吴立生 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第2期201-202,共2页
Rh(Ⅲ) and Ir(Ⅲ) were separated satisfactorily in Tween80 (NH 4) 2SO 4 H 2O system by the liquid solid extraction in form of complexes with stannous chloride.
关键词 铑() 铱() 液固萃取分离 吐温80 硫酸铵
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Rh(Ⅲ)-KIO_4-孔雀绿体系催化动力学光度法测定痕量铑 被引量:2
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作者 王洪福 魏成富 +1 位作者 何黎明 周建 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2008年第11期98-101,共4页
在HCl介质及加热95℃的条件下,Rh(Ⅲ)对KIO4氧化孔雀绿的褪色反应有明显的催化作用,研究了指示反应的最佳反应条件和动力学参数,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与R... 在HCl介质及加热95℃的条件下,Rh(Ⅲ)对KIO4氧化孔雀绿的褪色反应有明显的催化作用,研究了指示反应的最佳反应条件和动力学参数,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与Rh(Ⅲ)质量浓度在0.004-0.060μg/mL范围内具有良好的线性关系,检出限为5.98×10^-10g/mL。反应为准一级反应,表观速率常数为7.67×10^-4s^-1,表观活化能为58.20 kJ/mol。该方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铑的测定,回收率在95.8%-106.6%之间,符合痕量分析测定的要求。 展开更多
关键词 rh() KIO4 孔雀绿 催化动力学光度法
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5-Br-TAR的合成及其在反相HPLC分离测定Co(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)、Rh(Ⅲ)中的应用 被引量:4
6
作者 郑志全 张华山 +2 位作者 杨左军 李庆云 程介克 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期193-195,198,共4页
以合成的新试剂5-Br-TAR为往前衍生试剂,首次用阴离子表面活性剂S,D.S.为对离子试剂。以含1×10(-2)mol·L(-1)的pH5.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液和3.5×10(-4)mol·L(... 以合成的新试剂5-Br-TAR为往前衍生试剂,首次用阴离子表面活性剂S,D.S.为对离子试剂。以含1×10(-2)mol·L(-1)的pH5.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液和3.5×10(-4)mol·L(-1)的S.D.S.的甲醇-水(68:32,V/V)为流动相,在C(18)柱上,15min内分离测定了Co(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)的5-Br-TAR配合物。当SNR=2时,检出限分别为0.49、0.32、0.44ppb。用于废水及电镀液中Co(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的测定,效果较好。 展开更多
关键词 溴-TAR 合成 HPLC
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Rh(Ⅲ)催化的N-甲氧基苯甲酰胺系列物选择性C-H氰基化反应(英文)
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作者 张斯维 周杰 +3 位作者 施晶晶 王旻 徐华强 易伟 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1175-1182,共8页
采用了最近热门的Rh(III)催化C-H键活化方法,以N-甲氧基苯甲酰胺系列物为反应底物,N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)为氰基化试剂,高效合成了含氰基官能团产物.结果表明,该反应在碳酸银存在下,使用二氧六环作为反应溶剂,于80°C反应... 采用了最近热门的Rh(III)催化C-H键活化方法,以N-甲氧基苯甲酰胺系列物为反应底物,N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)为氰基化试剂,高效合成了含氰基官能团产物.结果表明,该反应在碳酸银存在下,使用二氧六环作为反应溶剂,于80°C反应8 h生成的邻位氰基取代的N-甲氧基苯甲酰胺的产率较高.进一步研究表明,该反应具有好的区域选择性和底物/官能团适应性.一系列机理实验研究表明,该反应可能采用了一个内部的亲电取代机制及使用了C-H键切割步骤作为关键限速步骤.考虑到该反应产物包含有价值的结构单元-N-甲氧基甲酰胺和氰基取代基,因而有望用于现代有机合成中. 展开更多
关键词 rh()催化剂 C-H键氰基化 N-甲氧基苯甲酰胺系列物 N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺 反应机制
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Rhodium(Ⅲ)-catalyzed chelation-assisted C-H imidation of arenes via umpolung of the imidating reagent
8
作者 Guangfan Zheng Jiaqiong Sun +3 位作者 Youwei Xu Xukai Zhou Hui Gao Xingwei Li 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第11期1723-1733,共11页
Rh(Ⅲ)-catalyzed, chelation-assisted oxidative C-H imidation of arenes with N-H imide have been realized using PhI(OAc)2 as an oxidant. This transformation exhibits a broad substrate scope and tolerates various functi... Rh(Ⅲ)-catalyzed, chelation-assisted oxidative C-H imidation of arenes with N-H imide have been realized using PhI(OAc)2 as an oxidant. This transformation exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. The reaction proceeded via in situ generation of an iodine(Ⅲ) imido. DFT calculations suggest that this oxidative imidaton system proceeds via a Rh(Ⅲ)-Rh(Ⅴ)-Rh(Ⅲ) pathway. 展开更多
关键词 Aryl amines rh()catalysis Oxidative C-H imidation Hypervalent iodine regent UMPOLUNG
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铑(Ⅲ)催化的醛的氧化胺化:一种有效的构建N-吡啶酰胺及酰亚胺的合成方法 被引量:2
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作者 代伟 刘玉臣 +2 位作者 童涛 李兴伟 罗芳 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1012-1016,共5页
描述了一种采用三价铑催化的醛的氧化胺化反应,利用Ag2CO3作为氧化剂.通过该方法可以以良好的收率合成各种类型的N-吡啶酰胺及酰亚胺.
关键词 三价铑催化 氧化胺化 N-吡啶酰胺 酰亚胺
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铑(Ⅲ)在硫酸-六次甲基四胺-高氯酸体系中的催化波研究
10
作者 冯冬梅 顾生玖 +1 位作者 辛懋 朱开梅 《广西医学》 CAS 2004年第3期340-341,共2页
目的 报道了铑 (Ⅲ )在硫酸 六次甲基四胺 高氯酸新体系中的催化波方法。方法 配制 1 2种不同Rh(Ⅲ )溶液 ,分别加入 3 0ml 0 2mol/L的HCOOH HCOONa溶液 ,通氮除氧后进行了测定。结果 获得了可用于标识铑 (Ⅲ )在硫酸 六次甲基四胺... 目的 报道了铑 (Ⅲ )在硫酸 六次甲基四胺 高氯酸新体系中的催化波方法。方法 配制 1 2种不同Rh(Ⅲ )溶液 ,分别加入 3 0ml 0 2mol/L的HCOOH HCOONa溶液 ,通氮除氧后进行了测定。结果 获得了可用于标识铑 (Ⅲ )在硫酸 六次甲基四胺 高氯酸体系中标记峰值及影响峰值的因素。结论 铑 (Ⅲ )在硫酸 六次甲基四胺 高氯酸体系中的催化波方法可作为测定铑 (Ⅲ ) 展开更多
关键词 rh()溶液 缓冲溶液 催化波
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新型开链冠醚制备Rh(III)配合物及结构鉴定
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作者 孙丛芳 刘萍 《青岛大学学报(工程技术版)》 CAS 2000年第3期18-20,共3页
报道了α,ω-双 ( 5-甲基 - 1 ,3,4 -噻二唑 - 2 -硫 ) -氧杂烷与 Rh( )形成的四个新配合物 ,通过元素分析 ,IR,UV和′HNMR光谱鉴定 ,得到了一些结构信息 ,讨论了配合物可能的空间结构。
关键词 铑配合物 开链冠醚 结构
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母亲DⅥ-Ⅲ型致新生儿红细胞D抗原遮蔽引起HDN的鉴定与换血治疗 被引量:4
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作者 万春晶 邢艳 +5 位作者 马峰 张瑜 张瑞宁 徐华 张薇薇 王宝燕 《中国输血杂志》 CAS 2020年第5期478-481,共4页
目的了解DⅥ-Ⅲ型产妇所育的RhD阳性新生儿D抗原遮蔽的血清学特征以制定和实施相应的RhD新生儿溶血病(RhD-HDN)换血治疗方案。方法采用血清学方法对1名新生儿患儿及其父母的血样做ABO与Rh血型鉴定、对患儿和母亲的血样做抗体鉴定、对患... 目的了解DⅥ-Ⅲ型产妇所育的RhD阳性新生儿D抗原遮蔽的血清学特征以制定和实施相应的RhD新生儿溶血病(RhD-HDN)换血治疗方案。方法采用血清学方法对1名新生儿患儿及其父母的血样做ABO与Rh血型鉴定、对患儿和母亲的血样做抗体鉴定、对患儿血样做直接抗球蛋白试验、游离和放散试验;采用PCR-SSP方法对患儿和母亲的血样做RHD基因检测;患儿经临床医师评估符合换血指征后,采用O型RhD阴性洗涤红细胞6 U和AB型RhD阳性血浆300 mL对其做经外周动静脉同步换血术,换血量为2倍新生儿血容量(150—180)mL/kg。结果患儿及其父母血型分别为:O DCcEe Jk(a+b+)、O DCCee Jk(a+b+)、A DⅥ-ⅢCcEe Jk(a-b+);患儿与母亲直接抗球蛋白试验为强阳性(4+);抗体鉴定:母亲血清中存在IgG-D合并IgG-Jk^a抗体,效价分别为512和≤1,患儿血清和放散液中存在IgG-D抗体,效价为256和512。换血治疗后患儿Hb(g)由46上升到181,TBIL(μmol/L)由240.1下降到81.4,抗体效价由512下降到128。结论采用多种实验方法可验证来自母体的高效价抗-D造成的新生儿红细胞表面D抗原遮蔽,从而避免患儿血型的误判。由RhD引起的重症HDN应尽早实施换血治疗可以得到良好的救治效果。 展开更多
关键词 rhDⅥ- 新生儿溶血病 母婴rh血型不合 D抗原遮蔽 换血治疗
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基于Re,Os,Ir和Rh金属络合物的光化学氧传感器
13
作者 王奕 肖丹 《化学传感器》 CAS 2006年第2期1-7,共7页
光化学氧传感器在氧传感器研究中具有广泛的应用前景。近年来,发光Re(Ⅰ),Os(Ⅱ),Ir(Ⅲ)和Rh(Ⅲ)金属络合物由于长发光寿命和高量子产率等特点,被逐渐开发用于氧传感器研究。该文综述了这方面目前的研究现状。
关键词 光化学氧传感器 Re(Ⅰ) Os(Ⅱ) Ir()和rh()金属络合物 金属络合物的应用
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Rh(Ⅲ)-catalyzed late-stage C-H alkenylation and macrolactamization for the synthesis of cyclic peptides with unique Trp(C7)-alkene crosslinks
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作者 Shulei Hu Yu Zhang +4 位作者 Xiong Xie Luhan Li Kaixian Chen Hong Liu Jiang Wang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2024年第8期270-277,共8页
Heterocycle-braced cyclic peptides have demonstrated enhanced metabolic stability,increased potency and selectivity.Here,we present a rapid synthesis method for constructing Trp(C7)-alkene(E)-crosslinked cyclic peptid... Heterocycle-braced cyclic peptides have demonstrated enhanced metabolic stability,increased potency and selectivity.Here,we present a rapid synthesis method for constructing Trp(C7)-alkene(E)-crosslinked cyclic peptides with potent anti-proliferative activities against cancer cells,through C-H alkenylation and macrolactamization.This report addresses critical challenges associated with the installation and removal of the directing group N-Piv,configuration selectivity of the olefin,and intramolecular cyclization.No-tably,this method exhibits mild reaction conditions,traceless removal of the directing group,and high configuration selectivity. 展开更多
关键词 C-H functionalization rh()-catalyzed ALKENYLATION Cyclic peptides MACROLACTAMIZATION
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Mild construction of N-fused polycyclic compounds via Rh(Ⅲ)/EosinY co-catalyze C—H activation
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作者 Zhouping Wu Guanghui Lv +5 位作者 Zheng Lin Jiangyan Tang Jian Chen Jianghong Liu Li Hai Yong Wu 《Green Synthesis and Catalysis》 2024年第2期108-111,共4页
The construction of N-fused polycyclic compounds at room temperature via the combination of transition-metal catalyst and photocatalyst has been reported.This novel work has successfully realized LED irradiated C—H a... The construction of N-fused polycyclic compounds at room temperature via the combination of transition-metal catalyst and photocatalyst has been reported.This novel work has successfully realized LED irradiated C—H activation of iodonium ylides.The strategy shows wide substrate scope and ideal functional group tolerance.Our work would be useful for the construction of various heterocyclic compounds. 展开更多
关键词 N-fused polycyclic compounds C—H activation rh()catalyst and photocatalyst Iodonium ylides Energy transfer process
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钒酸铁类Fenton催化剂的制备及性能研究 被引量:9
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作者 孙浩 吴娟 +2 位作者 马东 孙玉颖 崔春月 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1734-1739,共6页
在不同酸碱条件下,采用水热法制备了FeVO4催化剂,利用XRD、TEM、FTIR对产物表征,并将其作为非均相类Fenton催化剂氧化降解有机染料罗丹明B,研究了初始反应溶液p H值、类Fenton试剂中各组分的浓度、钒酸铁催化剂的制备条件等因素对类Fen... 在不同酸碱条件下,采用水热法制备了FeVO4催化剂,利用XRD、TEM、FTIR对产物表征,并将其作为非均相类Fenton催化剂氧化降解有机染料罗丹明B,研究了初始反应溶液p H值、类Fenton试剂中各组分的浓度、钒酸铁催化剂的制备条件等因素对类Fenton反应效率的影响.结果表明,制备的钒酸铁为FeVO4﹒1.25H2O,在优化条件下降解罗丹明B时60min内脱色率可达97%以上.与传统Fenton试剂相比,类Fenton催化剂具有更广泛的pH适用范围,易于与水分离,应用前景广阔. 展开更多
关键词 类FENTON 钒酸铁 水热法 非均相 罗丹明B
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汉族Rh血型D^Ⅵ表型Ⅲ型的分子结构研究 被引量:1
17
作者 吴俊杰 洪小珍 +2 位作者 许先国 朱发明 严力行 《中华医学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第36期2571-2574,共4页
Rh血型系统的部分D表型(或不完全D表型,panial D phenotype)可以分成D^Ⅱ(D category Ⅱ,D^Ⅱ)-D^Ⅶ(D category Ⅶ,D^Ⅶ)6个表型(D^Ⅰ已经被废除),其中D^Ⅵ(D category Ⅵ,D^Ⅵ)表型临床意义显著。D^Ⅵ表型女性妊娠RhD... Rh血型系统的部分D表型(或不完全D表型,panial D phenotype)可以分成D^Ⅱ(D category Ⅱ,D^Ⅱ)-D^Ⅶ(D category Ⅶ,D^Ⅶ)6个表型(D^Ⅰ已经被废除),其中D^Ⅵ(D category Ⅵ,D^Ⅵ)表型临床意义显著。D^Ⅵ表型女性妊娠RhD阳性胎儿可导致严重的新生儿溶血病,如果D^Ⅵ表型患者被误检为RhD阳性而接受RhD阳性血液,产生抗RhD的风险也很高。 展开更多
关键词 rh血型系统 表型 分子结构 汉族 新生儿溶血病 D阳性 临床意义
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取代基效应对环金属Rh(Ⅲ)配合物二阶非线性光学性质影响的DFT研究
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作者 王莹莹 孙丽婷 +1 位作者 赵媛媛 仇永清 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2023年第6期537-547,共11页
本文采用密度泛函理论(DFT)方法对系列环金属Rh(Ⅲ)配合物的结构与二阶非线性光学性质进行了计算研究.结果显示,配体中取代基的改变对配合物的几何结构和Wiberg键级影响不大.当主配体上的—H被其他强的供/吸电子基团取代时,配合物的极... 本文采用密度泛函理论(DFT)方法对系列环金属Rh(Ⅲ)配合物的结构与二阶非线性光学性质进行了计算研究.结果显示,配体中取代基的改变对配合物的几何结构和Wiberg键级影响不大.当主配体上的—H被其他强的供/吸电子基团取代时,配合物的极化率增大.其中,对于配合物1-6,主配体或副配体中强供/强吸电子基团的引入均有效地提高了配合物的第一超极化率(βtot).而在配合物7-12中,配体中取代基的改变对配合物的βtot值也有所提高,但幅度不大.此外,计算所得的配合物动态超瑞利散射超极化率(βHRS)值与βtot值的变化规律一致.对配合物的电子结构与吸收光谱的分析表明,体系具有较大的βtot值与其吸收光谱的明显红移,较低的电子跃迁能,以及方向一致的电荷转移模式相关. 展开更多
关键词 环金属rh()配合物 非线性光学性质 密度泛函理论 电荷转移
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基于双重碳氢活化的γ,δ-不饱和酰胺与炔烃的脱氢环化反应
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作者 王珍 李恩 +2 位作者 和志奇 陈杰安 黄湧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期906-912,共7页
吡啶酮是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物和药物分子中,是重要的化学转化中间体,其合成与修饰是现代医药学及化学领域的研究热点之一。杂环母核的官能团化修饰是该类化合物较为常见的衍生方式,但要求特定位点的反应基团预组... 吡啶酮是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物和药物分子中,是重要的化学转化中间体,其合成与修饰是现代医药学及化学领域的研究热点之一。杂环母核的官能团化修饰是该类化合物较为常见的衍生方式,但要求特定位点的反应基团预组装。相较而言,两个片段分子的直接偶联环化,是更为直接且具备较高实用性的合成类似杂环分子库的方式。近年来,过渡金属催化的丙烯酰胺与炔烃的氧化偶联制备吡啶酮类化合物取得了长足进展,关键活化步骤为过金属催化剂对酰胺β位sp2碳氢键的活化。然而,通过对更加易得的烷基酰胺进行sp3碳氢键活化制备杂环骨架依然具有较高的挑战性。其原因主要在于较低的α-酸性使得酰胺的脱氢反应变得异常困难。本课题组最近报道了温和条件下,铱催化的酰胺、酸及酮的空气脱氢反应。反应中产生的烯丙基-铱中间体被认为提高了酰胺的α-酸性,从而加速了脱氢过程。在此基础上,我们报道一种铑(Ⅲ)催化的γ,δ-不饱和酰胺与炔烃类化合物的脱氢环化新方法,制备一系列多取代的吡啶酮类化合物。催化循环历经酰胺导向铑(Ⅲ)对底物β位点的sp3碳氢活化,进而脱氢生成共轭的双烯酰胺中间体,随后酰胺基团再次导向铑(Ⅲ)对β位的sp2碳氢活化,进而与炔烃进行插入,环化获得吡啶酮。该反应对各种官能团具有较好的容忍性。γ-烯基结构不但促进第一步的酰胺脱氢,而且是杂环产物后修饰的重要位点。机理实验表明双烯酰胺的确为反应中间体之一。核磁实验显示酰胺脱氢迅速,而控制实验则表明炔烃的插入过程的选择性与其电性有密切的关系,有可能参与了该反应的速控步。 展开更多
关键词 铑()催化 碳氢活化 脱氢 环化 吡啶酮
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配体在Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化C—H键官能团化反应中的应用
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作者 潘彦年 秦萧 +1 位作者 袁成凯 鲁艺 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期924-948,共25页
Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化剂因其优异的催化活性、稳定性以及反应条件温和性,在惰性C—H键官能团化领域有着广泛的应用.然而,由于Rh(Ⅲ)配位轨道数量的限制,针对Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化体系的外加配体研究相对较少.近年来,本课题组致力于通过外加配体... Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化剂因其优异的催化活性、稳定性以及反应条件温和性,在惰性C—H键官能团化领域有着广泛的应用.然而,由于Rh(Ⅲ)配位轨道数量的限制,针对Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化体系的外加配体研究相对较少.近年来,本课题组致力于通过外加配体来促进Cp^(*)Rh(Ⅲ)对C—H键的官能团化,并进一步对产物的选择性进行调控.系统地总结了由配体促进的Cp^(*)Rh(Ⅲ)催化C—H键官能团化反应的相关工作,包括非手性活化和手性活化,概述了配体在催化体系中所起到的作用,并对部分反应机理进行了简要描述. 展开更多
关键词 Cp^(*)rh() C—H键官能团化 配体
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