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Asymmetric hydrogenation of aromatic ketones using new chiral-bridged diphosphine/diamine-Ru(Ⅱ) complexes
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作者 Yu Ming Cui Lai Lai Wang +1 位作者 Fuk Yee Kwong Wei Sun 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第12期1403-1406,共4页
A series of chiral secondary alcohols were easily prepared by means of asymmetric hydrogenation of prochiral aromatic ketones using a new((Rax)-BuP)/(R,R)-DPEN-Ru(Ⅱ) complex catalyst system.The hydrogenation ... A series of chiral secondary alcohols were easily prepared by means of asymmetric hydrogenation of prochiral aromatic ketones using a new((Rax)-BuP)/(R,R)-DPEN-Ru(Ⅱ) complex catalyst system.The hydrogenation of 2-methylacetophenone in n-butanol (t-BuOK/Ru =45.6/1,S/C = 500,20 atm.of H2,20℃,48 h) afforded(S)-1-(2'-methylphenyl)ethanol in 92%ee and〉99% conversion. 展开更多
关键词 Asymmetric hydrogenation Chiral alcohols diphosphine ligand Ruthenium complexes DiAMiNE
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新的cis—Pt(diphos)(Ⅹ)_2配合物的合成和谱学表征 被引量:1
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作者 姜琼忠 张良辅 +1 位作者 王树梅 李广年 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第2期159-165,共7页
本文合成了三个新的双膦螯合配体和一系列新的cis-Pt(diphos)X_2(diphos=R_2PCH_2CH_2PR_2,R=Et,n-Pr,n-Bu,i-Bu;X=Cl^-,Br^-,I^-,CN^-,SCN^-,NO_2^-)配合物,经过IR、^(31)PNMR和元素分析表征了它们的结构,并观察到^(31)P化学位移δp、... 本文合成了三个新的双膦螯合配体和一系列新的cis-Pt(diphos)X_2(diphos=R_2PCH_2CH_2PR_2,R=Et,n-Pr,n-Bu,i-Bu;X=Cl^-,Br^-,I^-,CN^-,SCN^-,NO_2^-)配合物,经过IR、^(31)PNMR和元素分析表征了它们的结构,并观察到^(31)P化学位移δp、铂-磷偶合常数J(p1-p)与配体X的反位效应和双膦配体的σ-供电性质有关。此外,根据谱学研究,发现SCN^-和NO_2^-配体存在键合异构现象,并对谱带进行了归属。 展开更多
关键词 铂配合物 双膦螯合配体 合成
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铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响 被引量:1
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作者 黄雪原 李敏 +3 位作者 徐斌 李瑞祥 陈华 李贤均 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期26-30,共5页
研究了HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh 3 ) 3 进行配体交换... 研究了HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh 3 ) 3 进行配体交换后,形成不同的催化活性物种。4种复合催化剂体系中,HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -BISBI(咬角为120°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性,这可能是因为形 成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种,其它3种双膦配体与HRh(CO)(PPh 3 ) 3 组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化,是与它们具有较小的咬角有关(BINA P85°,BDPX90°,BDNA104°)。上述4种HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -双膦体系与HRh(CO)(PPh 3 ) 3 -PPh 3 体系相比较,催化活性较低,这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定 。 展开更多
关键词 铑-双膦配合物 咬角效应 催化剂 1-十二烯氢甲酰化反应 双膦配体
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金属配合物[MBr{(Ph_2PCH_2CH_2)_2C_6H_3}],[M=Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)]的合成及晶体结构 被引量:3
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作者 陆庆宁 Chaloupka S. Venanzi L.M. 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期227-233,共7页
合成了一个新的双膦配位体:2 ,6 - 双(二苯基膦乙基)溴苯,通过Pd0(DBA)2 ,(DBA为PhHC= CHCOCH=CHPh), Pt0(PPh3)4 和该配位体的氧化加成反应,分别得到了两个新的金属配合物:[MBr{(Ph_2PCH_2CH_2)_2C_6H_3}],[M=Pd(Ⅱ)... 合成了一个新的双膦配位体:2 ,6 - 双(二苯基膦乙基)溴苯,通过Pd0(DBA)2 ,(DBA为PhHC= CHCOCH=CHPh), Pt0(PPh3)4 和该配位体的氧化加成反应,分别得到了两个新的金属配合物:[MBr{(Ph_2PCH_2CH_2)_2C_6H_3}],[M=Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)](2),并进行了31P NMR,1 H NMR表征。通过X.射线晶体结构测定,这两个配合物的晶体学参数分别为:配合物 (1)的晶体属正交晶系,空间群 Pna21, a=16.806(2)A,b=18.578(2)A,C=9.643(5)A;配合物(2)的晶体属单斜晶系,空间群p21/a,a=12.364(3)A,b=17.676(4)A,C=13.672(7)A,P=94.86(3)“。 展开更多
关键词 螯形双膦配体 钯(Ⅱ) 铂(Ⅱ) 配合物 合成 晶体结构
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均相体系中含氮双齿膦配体对1-十二烯氢甲酰化反应的影响 被引量:1
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作者 黄雪原 田晓红 《西南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2005年第2期186-188,共3页
含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实 验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性以及双膦-铑配合物有利于直链醛的生成.A与油溶性催化剂 HRh(CO)(PPh3)3在合成气氛下发生... 含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实 验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性以及双膦-铑配合物有利于直链醛的生成.A与油溶性催化剂 HRh(CO)(PPh3)3在合成气氛下发生配体交换形成配合物HRh(CO)(A)(PPh3),其催化活性比单膦-铑配合物的催化活性更 低.由于双膦与铑配位后形成的络合物中铑的配位空间更拥挤,因此1-十二烯的端碳原子更容易与铑中心络合配位,形 成直链烷基-铑络合物,使得产物醛中直链醛的含量增大. 展开更多
关键词 1-十二烯 氢甲酰化 铑-膦络合物 含氮双齿膦配体
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双齿膦参与的非均三脚架配位银化合物的合成、结构与表征
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作者 张利 刘俊 +4 位作者 邓良容 张华新 蔡跃鹏 刘汉钦 康北笙 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期566-568,共3页
Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation o... Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation of dppm [bis(diphenylphosphino)- methane]. Single crystal X-ray diffraction analysis showed that the crystal belongs to the triclinic space group P1-. The cell parameters are: M r=1135.17, a=1.0619(2) nm, b=1.4246(3) nm, c=1.6767(3) nm, α=91.08(3)°, β=104.04(3)°, γ=101.77(3)°, V=2.4027(8) nm 3, D c=1.569 Mg/m 3, Z=2, F(000)=1140, μ=9.53 cm -1, R=0.057, wR=0.145. In the complex, one of the Ag atoms is linearly coordinated by PN from dppm and the benzimidazolyl group of the tripodal ligand, respectively, while the other is tetrahedrally coordinated by PN 3 where two of the N atoms are from the pyridine arms and one is the amino-N. Two types of intermolecular π...π interactions lead to the 1D infinite "Z"-shaped chain. The complex was characterized by elemental analysis, IR and MS. 31P NMR showed characteristic AA′XX′pattern of two symmetrical multiplets centered at δ=10.07. 展开更多
关键词 双齿膦 合成 结构 表征 银配合物 非均三脚架配体 双齿膦配体 ^31P核磁谱
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几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算
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作者 陈秀敏 李西平 刘有德 《昆明理工大学学报(理工版)》 CAS 2004年第3期146-151,共6页
采用从头计算方法 (HF)对几种膦铑络合物 [Rh(R ,R) -DIPAMP]+,[Rh(S ,S) -CHI RAPHOS]+,[Rh(DIPHOS) ]+及它们与乙基 -α -乙酰胺基肉桂酸 (MAC)结合形成的中间体 [Rh(R ,R -DIPAMP) (MAC) ]+,[Rh (S ,S -CHIRAPHOS) (MAC) ]+,[Rh(DIPH... 采用从头计算方法 (HF)对几种膦铑络合物 [Rh(R ,R) -DIPAMP]+,[Rh(S ,S) -CHI RAPHOS]+,[Rh(DIPHOS) ]+及它们与乙基 -α -乙酰胺基肉桂酸 (MAC)结合形成的中间体 [Rh(R ,R -DIPAMP) (MAC) ]+,[Rh (S ,S -CHIRAPHOS) (MAC) ]+,[Rh(DIPHOS) (MAC) ]+的几何结构进行了优化 ,计算结果显示 :( 1 )采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的 ;( 2 )分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大 ,但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响 ;( 3)在与 (MAC)形成络合物前后 ,双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著 ,但金属铑原子上的电荷则显著增加 。 展开更多
关键词 膦铑催化剂 催化氢化 HF
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双膦钌配合物Ru(OAc)_2(Ph_3P)(dppm)和Ru(OAc)_2(
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作者 高景星 万惠霖 黄伟国 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第3期5-8,共4页
合成了双膦醋酸钌配合物,不同温度的 ̄1HNMR谱表明,两个醋酸根分别以单齿和双齿配体与中心钌(Ⅱ)配位; ̄(31)PNMR和X-射线结构分析表明膦配体为面式构型。配合物对丙烯酸和苯乙烯有选择氢化活性。
关键词 钌配合物 丙烯酸 苯乙烯 催化性能 双膦醋酸钌
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铑催化不对称氢化2-苯基-2-丙烯醇合成手性2-苯基丙醇(英文)
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作者 段正超 王联芝 +3 位作者 屈桃李 左晓宇 胡向平 郑卓 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1356-1358,共3页
通过铑催化不对称催化氢化的方法,实现了2-苯基-2-丙烯醇的不对称催化氢化,对一系列单齿及双齿磷配体进行了筛选,在温和的条件下,以较高对映体选择性的合成了手性2-苯基丙醇,最高获得了70%的ee值。
关键词 手性苯基丙醇 铑(Ⅰ)配合物 不对称催化氢化 苯基丙烯醇 手性磷配体
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两相体系中含氮双齿膦配体对1-十二烯氢甲酰化反应的影响
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作者 黄雪原 《西南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第6期1159-1162,共4页
含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性和有利于直链醛的生成.A与水溶性催化剂RhCl(CO)(TPPTS)2在合成气氛下发生配体交换后,形成... 含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性和有利于直链醛的生成.A与水溶性催化剂RhCl(CO)(TPPTS)2在合成气氛下发生配体交换后,形成配合物HRh(CO)(A)(TPPTS),其催化活性比单膦-铑配合物的催化活性更低.又由于双膦与铑配位后形成的络合物中铑的配位空间更拥挤,因此1-十二烯的端碳原子更容易与铑中心络合配位,形成直链烷基-铑络合物,使得产物醛中直链醛的含量增大. 展开更多
关键词 1-十二烯 铑-膦络合物 含氮双齿膦配体 氢甲酰化
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双膦银配合物的原位合成及其光电流响应
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作者 杨巍 戴铭 《广州化工》 CAS 2021年第6期35-38,共4页
以一种双膦配体bdppeda(N,N-二(二苯基膦基亚甲基)乙二胺)与AgBr在含HCHO环境下反应,得到了一个双核配合物[Ag_(2)(L)_(2)(μ-Br)_(2)](1,L=N,N-二(二苯基膦基亚甲基)四氢咪唑)。对其进行了元素分析、核磁、红外、电喷雾质谱和单晶X-射... 以一种双膦配体bdppeda(N,N-二(二苯基膦基亚甲基)乙二胺)与AgBr在含HCHO环境下反应,得到了一个双核配合物[Ag_(2)(L)_(2)(μ-Br)_(2)](1,L=N,N-二(二苯基膦基亚甲基)四氢咪唑)。对其进行了元素分析、核磁、红外、电喷雾质谱和单晶X-射线衍射等表征。结果表明含有四氢咪唑环结构的配体L为反应中原位产生。配合物1具有[Ag_(2)(μ-Br)_(2)]环与两个L配体连接而成的蝶形结构。在氙灯照射下,1产生了稳定、快速、可重复的光电流响应,电流密度达14.2μA·cm^(-2)。 展开更多
关键词 双膦配体 银配合物 原位反应 光电流响应
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新型手性树枝状二胺配体的合成及其应用
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作者 宋爱国 唐远富 +2 位作者 朱槿 廖建 邓金根 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期537-539,543,共4页
首先采用汇聚法合成了树枝状大分子羧酸;树枝状大分子羧酸与修饰的DPEN连接后,脱去保护基得到了两个新型手性树枝状二胺配体(4和9)。当以铑络合物(Rh-4或Rh-9)为催化剂,以甲酸钠为氢源,进行水相中芳香酮的不对称转移氢化反应时,Rh-4显... 首先采用汇聚法合成了树枝状大分子羧酸;树枝状大分子羧酸与修饰的DPEN连接后,脱去保护基得到了两个新型手性树枝状二胺配体(4和9)。当以铑络合物(Rh-4或Rh-9)为催化剂,以甲酸钠为氢源,进行水相中芳香酮的不对称转移氢化反应时,Rh-4显示了较高的催化活性。 展开更多
关键词 树枝状大分子 合成 配体 二胺 手性 应用 铑络合物 氢化反应
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1,3-双(二烷基膦甲基)苯(烷基=Et,Me)和铂(Ⅱ)钯(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成及表征 被引量:4
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作者 陆庆宁 陈慕国 +1 位作者 S.Chaloupka L.M.Venanzi 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期449-454,共6页
本文首次报道了双膦配体:1,3双(二乙基膦甲基)苯(1)a和1,3双(二甲基膦甲基)苯(1)b的合成及表征,通过配位体与Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的金属环化反应。
关键词 整形 双膦配体 环化配合物 配合物
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一类受生物启发的双膦双硒镍配合物的合成及其电催化产氢性能
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作者 谢安 潘中华 骆耿耿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期80-87,共8页
自然界中,[NiFeSe]氢化酶比[NiFe]氢化酶具有更高的催化产氢活性和特殊的耐氧性。其较高的催化活性机制被认为跟[NiFeSe]氢化酶上所取代的硒(Se)原子密切相关。因此,[NiFeSe]氢化酶的特殊结构、性质及催化机制强烈激发科学家们设计并合... 自然界中,[NiFeSe]氢化酶比[NiFe]氢化酶具有更高的催化产氢活性和特殊的耐氧性。其较高的催化活性机制被认为跟[NiFeSe]氢化酶上所取代的硒(Se)原子密切相关。因此,[NiFeSe]氢化酶的特殊结构、性质及催化机制强烈激发科学家们设计并合成各种模拟[NiFeSe]氢化酶活性中心的镍铁硒或镍硒配合物(也即受生物启发的模拟物)。本论文工作首先合成及结构表征了六个基于双硒配体与含二茂铁的双膦配体的镍硒配合物(2a–2c,3a–3b,4);然后将这些镍硒配合物用作[NiFeSe]氢化酶的功能模型物,利用电化学方法,以三氟乙酸为质子给体测定了相应的电催化产氢活性。在相同实验条件下,分别研究了双硒配体上不同的取代基团,及含二茂铁的双膦配体上不同取代基等结构修饰方式对镍硒配合物催化产氢性能的影响。结果表明:这些镍硒配合物的催化产氢活性跟双硒配体及双膦配体的结构有很大关系,对应的催化转化频率(TOF)分别为12182 s^(−1)(2a),15385 s^(−1)(2b),20359 s^(−1)(2c),106 s^(−1)(3a),794 s^(−1)(3b),13580 s^(−1)(4)。其中,1,2-二硒-4,5-二甲基和1,1’-双(二苯膦)二茂铁配体与镍离子配位形成的镍硒配合物2c具有最好的电催化活性(TOF=20359 s^(−1)),其产氢性能已大大超过先前我们课题组所报道的由1,2-苯二硒、1,1’-双(二苯膦)二茂铁所配位形成的镍硒配合物1(TOF=7838 s^(−1))。 展开更多
关键词 电催化产氢 镍基配合物 分子催化 双硒配体 双膦配体
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非螯合型手性双膦铑对脱氢苯丙氨酸的不对称催化加氢反应 被引量:1
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作者 赵军 谭问非 杨世琰 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第6期421-426,共6页
报道从D-甘露醇出发合成手性双膦(2S,5S)-3,6-双(二苯膦)-1,4∶3,6-双脱水-2,5-双去氧-L-艾杜醇(BDPI,Ⅲ).原位下BDPI与3种铑配合物作用生成手性非螯合型双膦铑催化剂,常压下对4种脱氢... 报道从D-甘露醇出发合成手性双膦(2S,5S)-3,6-双(二苯膦)-1,4∶3,6-双脱水-2,5-双去氧-L-艾杜醇(BDPI,Ⅲ).原位下BDPI与3种铑配合物作用生成手性非螯合型双膦铑催化剂,常压下对4种脱氢苯丙氨酸衍生物进行不对称催化氢化反应.对反应结果及e.e.值进行了讨论. 展开更多
关键词 不对称氢化 手性双膦 苯丙氨酸衍生物 铑配合物
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(P^N^P)钴配合物/倍半氯化乙基铝催化苯乙烯聚合的研究 被引量:1
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作者 周勤灼 陈琳 +1 位作者 介素云 李伯耿 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1392-1397,共6页
采用含氮双膦配体与无水氯化钴反应可制得一系列相应的(P^N^P)钴配合物,并研究了该系列钴配合物对苯乙烯聚合的催化性能.在助催化剂倍半氯化乙基铝(EASC)的活化下,该系列钴配合物对甲苯中的苯乙烯溶液聚合表现出高的催化活性(可达5... 采用含氮双膦配体与无水氯化钴反应可制得一系列相应的(P^N^P)钴配合物,并研究了该系列钴配合物对苯乙烯聚合的催化性能.在助催化剂倍半氯化乙基铝(EASC)的活化下,该系列钴配合物对甲苯中的苯乙烯溶液聚合表现出高的催化活性(可达5.44×105g(PS)·mol-1(Co)·h-1).通过对不同苯乙烯单体用量、助催化剂用量(Al/Co摩尔比)、聚合温度以及催化剂的配体环境等的研究,详细考察了这些因素对聚合反应和聚合产物性能的影响.通过凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振碳谱(13C-NMR)表征了所得聚合产物的分子量及分子量分布和微观结构,分析结果表明,所得聚苯乙烯具有较低的分子量(Mn=2000~5900)和较窄的分子量分布(1.75~2.05),其微观结构是无规的. 展开更多
关键词 钴配合物 含氮双膦配体 苯乙烯 聚合
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