部分浸泡再生混凝土Mg^(2+)-SO_(4)^(2-)-Cl^(-)复合盐侵蚀耐久性损伤特征与机制

为系统研究与揭示西北地区部分掩埋再生混凝土(RAC)结构耐久性损伤特征与机制,以浓度为20%的复合盐溶液为侵蚀介质,开展了14种掺辅助胶凝材料RAC部分浸泡于复合盐溶液的耐久性试验,综合分析RAC动弹性模量、宏观与微观形貌、侵蚀产物物相组成与相对含量的经时变化规律。部分浸泡RAC沿纵向高度分为饱和区、气-液两相界面区、水分传输区及干燥区。侵蚀初期气-液两相界面区损伤程度高于饱和区;侵蚀中后期饱和区的损伤持平或超过气-液两相界面区,水分传输区损伤初现。饱和区侵蚀状态由初期的化学侵蚀转变为中后期的化学-物理双重侵蚀,气-液两相界面区在侵蚀期间均呈现出化学-物理双重侵蚀。化学侵蚀产物为水镁石、硬石膏/石膏、钙矾石、Friedel盐及碱式氯化镁;物理结晶盐包含氯镁石、白钠镁矾、氯化钠、水合硫酸镁、Na_(2)SO_(4)及芒硝,各侵蚀产物与结晶盐的相对含量均随浸泡时间延长而改变。侵蚀后期,Na_(2)SO_(4)和芒硝相互转化使RAC物理力学性能急速退化。粉煤灰-矿渣复掺RAC抗侵蚀性能整体较好,粉煤灰-硅灰复掺最差,后者在浸泡时间180 d时抗压强度损失率高于60%。矿渣-硅灰-偏高岭土三掺RAC耐久性显著高于粉煤灰-矿渣-偏高岭土三掺,后者在侵蚀180 d时已经溃散。四掺辅助胶凝材料RAC性能衰减速度均匀,但抗侵蚀性能仍处于较低水平,相同浸泡时间下,其耐久性指标均与粉煤灰-矿渣复掺RAC差距较大。

分散度、CO覆盖度和表面碳对Rh_4/Al_2O_3上CO吸附类型的影响

利用TPD(或TP)-IR动态方法,详细研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上金属分散度、CO覆盖和表面碳对CO吸附类型的影响。结果表明,影响CO在Rh_4/Al_2O_3上的吸附类型的主要因素是Rh的分散度,而分散度可以通过适当的制备方法加以控制。CO覆盖度只影响孪生CO谱带的强度;但同时影响线式和桥式CO谱带的位置和强度。在260℃以上,CO解离所产生的表面碳可以完全覆盖Rh^I中心,导致孪生CO谱带消失;对丁线式和桥式中心,只是部分被表面碳覆盖,导致线式样和桥式CO谱带位移到低频。

活性炭负载[Rh（COD）Cl]2催化剂的制备及其催化性能

以氧化活性炭（OAC）为载体、自制[Rh（COD）Cl]2为活性组分,制备了负载型催化剂[Rh（COD）Cl]2/OAC（COD为1,5-环辛二烯）,用XPS、N2吸-脱附、FTIR等对其结构进行了表征与分析,以β-蒎烯加氢反应为探针反应,考察了载体种类、氧化剂HNO3浓度、[Rh（COD）Cl]2与OAC质量比对负载型催化剂[Rh（COD）Cl]2/OAC性能的影响,在此基础上优化了β-蒎烯加氢工艺条件,并测定了催化剂（[Rh（COD）Cl]2/OAC）的重复使用性。结果表明,催化剂的最佳制备条件为：氧化活性炭为较佳载体,HNO3浓度为7.23mol/L,[Rh（COD）Cl]2与OAC质量比为1∶8.3,此时β-蒎烯转化率均值为99.94%;顺式蒎烷选择性（以只生成蒎烷计,下同）均值为88.64%;顺式蒎烷收率均值为88.59%;β-蒎烯加氢工艺的最佳条件为：反应温度50℃,反应压力3.5 MPa,催化剂用量为β-蒎烯质量的3.5%,反应时间4.0 h,此条件下β-蒎烯转化率均值为99.88%;顺式蒎烷选择性均值为89.00%;顺式蒎烷收率均值为88.90%,[Rh（COD）Cl]2/OAC催化剂在β-蒎烯加氢反应中表现出较佳的催化活性。催化剂重复使用4次后,β-蒎烯转化率仍可达89.64%,活性组分Rh的流失是造成催化剂失活的主要原因。

316L不锈钢在Cl^(-)与SO_(4)^(2-)协同作用下的腐蚀行为研究

为了降低腐蚀对海洋油气管道正常运行的危害,利用电化学试验中的交流阻抗技术以及循化极化技术研究了模拟南海海洋环境中Cl^(-)与SO_(4)^(2-)的协同作用对316L不锈钢腐蚀行为的影响,并结合扫描电子显微镜(SEM)对316L不锈钢表面的腐蚀形貌进行表征。结果表明,当SO_(4)^(2-)含量恒定时,Cl^(-)含量的升高会使容抗弧半径、极化电阻R_(p)以及点蚀电位E_(b)均降低,当Cl^(-)含量从0升至50 g/L时,316L不锈钢表面出现了明显的腐蚀情况。当Cl^(-)含量恒定时,SO_(4)^(2-)含量的升高会使容抗弧半径、R_(p)以及E_(b)值均减小,同时试件表面的腐蚀坑直径扩大,深度出现逐渐加深的情况。

H_2的吸附对Rh_4/Al_2O_3上CO吸附类型的影响

利用TP-IR(程温-红外)动态方法研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上H_2对CO吸附类型的影响。结果表明,室温CO和H_2共吸附,在Rh^I中心上导致2050cm^(-1)谱带出现,归属为;在线式中心上导致2006cm^(-1)谱带出现,归属为;在桥式中心上,在 流动的H_2中CO气相不存在)则导致生成。

MgX_(2)O_(4)(X=Cr、Fe、Mn)型尖晶石B位点阳离子对乙烷化学链氧化脱氢生成乙烯的影响

化学链循环氧化脱氢技术(CL-ODH)是一个多功能的平台,它可以利用载氧体中晶格氧的选择性氧化这一特性,实现乙烷向乙烯的高值化转化。本研究探讨了MgX_(2)O_(4)(X=Cr、Fe或Mn)型尖晶石载氧体中B位元素对乙烷CL-ODH性能的影响。采用固定床和H_(2)-TPR、O_(2)-TPD、TG、原位拉曼、SEM、TEM等方法对MgX_(2)O_(4)尖晶石进行了性能测试和表征。结果表明,MgCr_(2)O_(4)仅释放微量表面吸附氧,更倾向于催化乙烷转化为焦炭和氢气。MgFe_(2)O_(4)通过提供更多的表面晶格氧,促进乙烷深度氧化成CO_(2)。MgMn_(2)O_(4)载氧体在乙烷CL-ODH反应中能够释放出大量的体相晶格氧,它可以选择性燃烧氢气以推进反应正向进行,增加乙烯的选择性,实现了73.72%的乙烷转化率和81.46%的乙烯选择性。此外,MgMn_(2)O_(4)催化剂在乙烷CL-ODH反应中进行了30次的氧化还原循环实验,表现出稳定的反应性能,在整个循环测试中乙烯收率大约为62.00%。MgX_(2)O_(4)尖晶石氧化物中B位元素影响了其晶格氧的供应能力,从而影响了其在乙烷CL-ODH反应中的性能。

离子色谱法测定油田水中Cl^(-)、SO_(4)^(2-)含量不确定度的评定及改进

利用离子色谱法进行油田水中无机离子含量的测定操作简便,分析结果准确,在油田化学行业检测实验室中得到了广泛应用。但测试过程中不可避免地会引入不确定度。依据CNAS-CL01:2018《检测和校准实验室能力认可准则》的要求,所有从事检测的实验室都必须进行测量不确定度的评定。本研究参考了CNAS-GL006:2019《化学分析中不确定度的评估指南》建立离子色谱法测定油田水中Cl^(-)、SO_(4)^(2-)含量的不确定度评定方法。依据SY/T 5523-2016《油田水分析方法》进行采样、运输和保存,依据GB/T 14642-2009进行油田水中Cl^(-)、SO_(4)^(2-)的测定,建立测量模型,确定不确定度来源,对各个不确定度分量进行评定,并计算合成标准不确定度。在95%置信区间下,油田水样品检测结果显示:Cl^(-)含量为(10.99±0.10)mg·L^(-1),SO_(4)^(2-)含量为(14.05±0.08)mg·L^(-1)。标准溶液配制过程中引入的相对标准不确定度和平行样重复性测定引入的相对标准不确定度较大,是提高该测定结果准确度的关键。

K_2CO_3生产中NH_4Cl废水的回收技术

分析了反渗透的基本原理,详细介绍了采用反渗透膜分离技术回收利用K2CO3生产过程中产生的含NH4Cl废水的工艺过程.处理低浓度含NH4Cl废水100 m3/h和高浓度含NH4Cl废水40 m3/h工业化装置建成投产后,处理前低浓度废水含NH4Cl 1 000 mg/L,高浓度废水含NH4Cl 10 000 mg/L,pH=8～10;处理后,产品淡水含NH4Cl≤10 mg/L、pH=7～8,产品浓水含NH4Cl≥60 000 mg/L、pH=8～10.该装置的投运,取得了明显的经济效益和社会效益.

[Rh(COD)Cl]_2催化剂的制备及催化松节油加氢反应

采用恒温搅拌回流的方式制备了[Rh(COD)Cl]_2,并通过正交试验对制备条件进行了优化,得出催化剂适宜制备条件:n(COD)∶n(RhCl_3·3H_2O)为3.5∶1,回流温度80℃,回流时间3 h。将制备的[Rh(COD)Cl]_2作为催化剂用于松节油的氢化反应,通过单因素试验和正交试验考察了反应压力、反应温度、催化剂用量及反应时间对反应的影响,优选出适宜反应条件,即4 g松节油,催化剂用量为松节油质量的2.5%,反应压力2.5 MPa,反应时间4 h,反应温度45℃。在此反应条件下,α-蒎烯转化率为98.21%,产物顺式蒎烷对映选择性为97.46%,收率为95.72%。

Rh_2(OCOCF_3)_4试剂在仲醇和叔醇类结构绝对构型确定中的应用

天然产物绝对构型的确定是一个令人关注的研究领域。与化合物手性中心直接相关的圆二色(circular dichroism,CD)谱法是确定溶液中手性化合物绝对构型的有效手段之一。国外文献介绍了一种通过使用过渡金属试剂Rh2(OCOCF3)4进行手性仲醇或叔醇结构绝对构型的确定方法,手性仲醇或叔醇与Rh2(OCOCF3)4络合后,其CD图谱在600~270 nm范围内有A^F 6个吸收带,其中出现在350 nm处的E带可通过bulkiness规则来确定仲醇或叔醇的绝对构型。本文将对Rh2(OCOCF3)4作为辅助生色团诱导CD,确定天然产物手性仲醇或叔醇结构绝对构型的研究进行系统介绍。

Corrosion resistance evaluation of highly dispersed MgO–MgAl2O4–ZrO2 composite and analysis of its corrosion mechanism: A chromium-free refractory for RH refining kilns

The corrosion resistance behavior of a highly dispersed MgO-MgAl2O4-ZrO2 composite refractory material is examined by testing with high-basicity and low-basicity RH(Ruhrstahl-Hereaeus)slags.The composite material exhibits greater resistance to the RH slags than the traditional MgO-Cr2O3 composite,MgO-ZrO2 composite,and MgO-MgAl2O4-ZrO2 composite.On the basis of the microstructural analysis and mechanisms calculations,the corrosion resistance behavior of the MgO-MgAl2O4-ZrO2 composite is attributable to its highly dispersed structure,which helps protect the high activity of ZrO2.When in contact with the slag,ZrO2 reacts with CaO to form the stable phase CaZrO3,which protects MgAl2O4 against corrosion,thereby enhancing the corrosion resistance of the composite.

复合纳米微粒Rh^(3+)/TiO_2/SnO_2的合成、表征及光催化降解4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的研究

采用溶胶 凝胶法制备复合纳米微粒Rh3+/TiO2/SnO2作系列光催化剂,运用BET、XRD等技术对样品进行了表征.讨论了影响污染物4 (2 吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光催化降解率的主要因素,实验结果表明:以Rh3+/TiO2/SnO2为复合光催化剂,当m(TiO2)∶m(SnO2)=56∶44,ω(Rh3+)=2 0%,催化剂用量为1 0g,通入空气的流量为10 0L/min,试液的质量分数为2 0×10-6,pH=7 0时,光照2h,PAR的降解率达到96 2%.

白光LED用Ca_8Mg(SiO_4)_4Cl_2:Eu^(2+),Dy^(3+)发光粉的发光性能

采用高温固相法合成了白光LED用Ca8Mg(SiO4)4Cl2:Eu和Ca8Mg(SiO4)4Cl2:Eu,Dy绿色发光粉。研究发现:共掺Dy可以明显地提高Ca8Mg(SiO4)4Cl2:Eu发光粉的发光性能,表明Dy3+和Eu2+之间存在着能量传递过程。当Dy3+的最佳掺杂摩尔分数为0.02时,发光粉505nm处绿光发射的强度约提高12%。通过对Dy3+和Eu2+光谱特性的分析,Dy3+和Eu2+之间的能量传递机制可归因于无辐射交叉弛豫。

NH_4Cl和NaNO_2化学生热体系对储层损害的研究

储层损害研究是对正在实施化学驱的稠油油藏进行科学降黏、提高采收率的一项重要工作。室内进行NH4Cl和NaNO2化学生热体系分段储层损害评价和单组分反应剂储层损害研究,得到一次水驱和化学降黏后二次水驱的岩心渗透率变化值,计算岩心渗透率损害率,考察化学生热体系对储层的损害程度及影响因素。结果表明,化学生热段的渗透率损害率最大,为50.96%;而反应后期段与反应残液段的相近,约17%。单组分反应剂损害实验中,NH4Cl溶液具有改善储层渗透率的作用,而NaNO2溶液对储层有害。该研究可为稠油油藏化学驱降黏技术的高效开发提供一定的理论指导,对深入了解稠油化学驱油田的开发动态和采收率具有一定的意义。

弱相互作用构筑的二维、三维冠醚配合物｛[K(18-C-6)]_2(C_2H_4Cl_2)｝[Ni(dmit)_2]_2和[K(18-C-6)][Ni(dmit)_2]的合成与结构

研究了 18 冠 6与NiCl2 ·6H2 O,K2 dmit(dmit=4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thione,C3S2 -5)在不同溶剂中反应生成的两个标题配合物｛[K(18 C 6)]2 (C2 H4 Cl2 )｝[Ni(dmit)2 ]2 (1)和[K(18 C 6)][Ni(dmit)2 ](2).通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.1和 2均属三斜晶系,空间群P 1.1的晶体学数据:a =1 0 2 72 (2)nm,b =1 2 2 82 (3 )nm,c=1 42 0 5(3 )nm,α =113 473(3 )°,β =90 60 9(3)°,γ =91 43 9(3)°,V =1 64 3 0 (6)nm3,Z =2,F(0 0 0 )=876,R1=0 0 5 0 3 2的晶体学数据:a =0 85 0 2 (2)nm,b=1 2 178(4)nm,c =1 5 118(4)nm,α =86 45 4(5 )°,β =77 73 4(5 )°,γ =85 3 64 (5)°,V =1 5 2 2 8(8)nm3,Z =2,F(0 0 0) =774,R1=0 0 5 65.配合物 1,2分别通过K S,K Cl,S S和K S,S S弱相互作用形成二维。

Sr_5SiO_4Cl_6∶Eu^(2+)蓝白色荧光粉的发光特性研究

采用高温固相法合成了Sr5SiO4Cl6∶Eu2+荧光粉。该荧光粉在近紫外360 nm激发下,出现了峰值位于454 nm稍不对称的发射峰,对其进行Gaussian曲线拟合,分解得到了451和470 nm两个明显的发射峰。利用Van Uitert公式讨论了晶格环境对Eu2+发光中心能量状态的影响,得出451和470 nm发射峰为Eu2+分别占据九配位和八配位的Sr2+格位跃迁产生的。研究了烧结温度以及Eu2+含量对荧光粉发光强度的影响。

外场作用下C_(12)H_4Cl_4O_2的分子结构和电子光谱研究

各种环境毒物危害着人类的生产生活,二噁英更是严重危害人类的健康. C_(12)H_4Cl_4O_2(2, 3, 7, 8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin, TCDD)是二噁英中毒性最强的化合物,也是目前已知毒性最强的污染物.为研究TCDD外场效应,采用密度泛函理论方法优化了不同静电场0—0.025 a.u.(0—1.2856×10^(10)V/m)作用下TCDD分子的基态几何结构,得到了分子总能量;在此基础上,采用含时密度泛函理论方法对TCDD分子的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱在不同外电场下的变化进行了研究.结果表明:分子几何构型与电场大小呈现强烈的依赖关系,分子总能量随着外电场的增强而减小;伴随着外电场的增强,分子激发态的摩尔吸收系数逐渐减小, UV-Vis吸收峰显著红移.

四元体系Na^+,K^+∥CO_3^(2-),B_4O_7^(2-)H_2O 298K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na+K+∥CO32-B4O72-H2O298K时的相关系。该四元体系298K时的溶解度等温图含有5个相区Na2B4O7·10H2OK2B4O7·4H2ONa2CO3·10H2OK2CO3·3/2H2O和复盐Na2CO3·K2CO3·H2O7条单变量曲线和3个共饱点其中Na2CO3·K2CO3·H2O+K2CO3·3/2H2O+K2B4O7·4H2O为相称共饱点。体系中发现了一种新的复盐Na2CO3·K2CO3·H2O这种复盐同时存在于含Na+K+∥CO32-H2O三元体系的其它四元或高元体系中。

经NH4Cl沉积的MB8镁合金在含SO2气氛中的大气腐蚀

目的通过研究NH4Cl和SO2对MB8镁合金大气腐蚀行为的影响,揭示大气环境污染因素对MB8镁合金腐蚀的影响规律.方法在实验室进行大气(25℃,85%±5%RH)腐蚀的模拟,通过失重法、聚焦粒子束、傅立叶红外光谱和X射线衍射等手段进行表征.结果发现NH4Cl和SO2气体均能明显的加速其腐蚀,而且两者具有协同作用.通过计算得到PB比>1,揭示了腐蚀产物中受到压应力.结论对腐蚀产物结构的测定,表明腐蚀产物主要是由含结晶水硫酸镁和氯化镁组成,并明确其腐蚀机理.

咪唑啉酰胺在HCl/NH_4Cl-H_2O和H_2S/NH_4HS-H_2O体系中对碳钢的缓蚀性能

采用失重法、电化学测试法,并结合扫描电镜和原子力显微镜观察,研究了在50℃条件下,N-(2-辛基-2咪唑啉)三亚乙基四酰胺(咪唑啉酰胺)分别在HCl/NH_4Cl-H_2O和H2S/NH_4HS-H_2O体系中对碳钢的缓蚀性能。结果表明:N-(2-辛基-2咪唑啉)三亚乙基四酰胺加量为15mg/L时,缓蚀率接近90%,缓蚀效果明显;该缓蚀剂为抑制阳极型缓蚀剂,溶液中加入缓蚀剂后,碳钢试样形成较长的钝化区间,交流阻抗半径大,腐蚀电流明显减小。形貌观察显示N-(2-辛基-2咪唑啉)三亚乙基四酰胺能够在碳钢表面形成致密的保护膜。