金属载体结构对Pt-Rh三效催化剂性能影响

三效催化剂的性能需要不断提升以应对更严格的排放标准和不断攀升的催化剂成本。紊流结构载体因其可以提高气固反应传质效率,进而提升催化剂转化效率,受到广泛关注。但是对紊流结构载体催化剂的起燃温度和空燃比窗口的研究还不充分。制备了紊流结构载体和常规结构载体负载的低成本Pt-Rh型催化剂,考察了模拟尾气气氛下其起燃温度和空燃比窗口,结果表明紊流结构催化剂对CO、THC和NO相比常规结构载体具有更低的起燃温度和更佳的空燃比性能。整车工况排放测试表明紊流结构载体催化剂的CO、THC和NO_(x)排放值更低,这得益于紊流载体催化剂更优的起燃温度和空燃比性能。

Pt_(n)Rh_(38-n)团簇电子结构及吸附性的密度泛函理论研究

铂、铑及其合金团簇因其催化活性受到广泛关注。为了深入了解Pt-Rh纳米团簇的结构和电子特性,使用密度泛函理论计算并确定了不同组分Pt_(n)Rh_(38-n)团簇的最低能量结构。同时,在对其合金团簇结构研究后发现:Pt原子倾向于占据团簇表面,而Rh原子倾向于占据团簇内部,从而形成了Rh(核)-Pt(壳)结构。在此基础上,进一步研究了团簇对CO分子的吸附性,发现CO更倾向于吸附在Pt_(n)Rh_(38-n)团簇表面的Rh原子上,根据电子态密度分析,其原因是费米能级附近的d电子贡献主要来自Rh原子。以上研究结果对于Pt-Rh中等尺寸合金团簇的结构形成、电子性质以及CO分子的吸附性能有了更加全面的认识,为双金属团簇的研究提供了理论依据。

汽车尾气净化催化剂中Pt、Pd、Rh含量的测定

试样在聚四氟乙烯压力罐内加HCl-H2 O2 于 1 50℃浸出 ,用吸光度法测定汽车催化剂中贵金属元素 (Pt、Pd、Rh )的含量。Pt、Pd用二苄基二硫代乙二酰胺 -碘化钾 -抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定 ;Rh用 2 -巯基苯并噻唑 -溴化亚锡萃取光度法测定。对 2种汽车催化剂 (陶瓷蜂窝状 )ATCTL - 1 (新 )和ATCTL -GM (废 )测得Pt、Pd、Rh含量分别为 :Pt 979± 5 5μg/g和 964± 6 8μg/g ;Pd 1 68± 2 5μg/g和 1 65± 6 0 μg/g ;Rh 1 0 6± 1 8μg/g和 1 0 4± 2

低贵金属Pt-Rh型三效催化剂空燃比性能的研究

研究了以浸渍法制备的低贵金属Pt-Rh型三效催化剂对C3H8,CO,NO的催化活性.主要考察了CeO2-ZrO2和BaO的添加对催化剂空燃比性能的影响,通过氧化反应、水气变换和蒸汽重整的性能研究,探讨了催化剂三效工作窗口扩大的原因.结果表明,催化剂中只添加CeO2-ZrO2时即具有优异的水气变换性能,蒸汽重整在250℃左右发生,并且在450℃以下时C3H8的转化率一直保持在20%左右;BaO添加到含有CeO2-ZrO2的催化剂中对水气变换和蒸汽重整则有明显的促进作用,能进一步扩大催化剂的三效工作窗口;催化剂中只添加CeO2-ZrO2时,能明显提高催化剂对CO的氧化反应活性,但对C3H8的氧化反应的影响则不明显;BaO和CeO2-ZrO2同时存在于催化剂中时,能进一步提高CO的氧化反应活性,对C3H8的氧化反应则没有明显的促进作用.

微量Pt,Pd和Rh的在线分离富集与FAAS测定

提出用VS- 型碱性阴离子交换纤维流动注射在线分离富集-火焰原子吸收光谱法(FI-FAAS)测定复杂样品中的Pt,Pd和Rh的分析方法.该方法检测限低,Pt:0.064μg/mL,Pd:0.074μg/mL,Rh:0.025μg/mL,采样频率大,可用于复杂样品中痕量贵金属的测定.

Pt-Rh二元合金系表面偏聚的分析型EAM模型计算

应用分析型ＥＡＭ多体势和Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟方法研究了Ｐｔ－Ｒｈ合金系的表面偏聚情况．模拟结果显示，不同Ｐｔ含量的合金以及不同的表面，最外层都富集Ｐｔ原子，次外层富集Ｒｈ原子，剖面成分呈振荡分布．（１１１）面和（１００）面的成分偏聚量差别较大：（１１１）面的Ｐｔ原子偏聚量较（１００）面小得多，且前者只有最表面３层原子发生偏聚，而后者的成分偏聚影响表面至少１０层．模拟结果与已有理论和实验结果符合得很好．

Pt-Rh型三效催化剂中BaO的作用

研究了以浸渍法制备的以BaO为助剂的Pt-Rh型三效催化剂对C3H8,CO,NOx的三效催化活性。主要考察了BaO不同的添加方式对催化剂三效转化活性的影响,并对催化剂样品进行了XRD,H2-TPR和O2-TPD表征。结果表明:BaO的添加方式的不同,直接影响催化剂的活性,特别是Ba与Ce,Zr以共沉淀的方式形成CeO2-ZrO2-BaO固溶体,可促进催化剂在低温时的水汽转换反应,显著降低了催化剂的起燃温度。

硝酸生产用的Pt-Pd-Rh催化剂表面状态研究

借助于ＣＡ，ＩＣＰ－ＡＥＳ和ＸＰＳ测定了在常压综合法氨氧化装置中使用的Ｐｔ－Ｐｄ－Ｒｈ合金系催化网的组成与表面状态的变化。随着催化网使用时间延长，Ｐｔ的体积浓度降低，Ｆｅ和Ｃａ污染增大。催化网表层中主组元的化学状态为Ｐｔ°，Ｐｄ°，Ｒｈ°，ＲｈＯ２和Ｒｈ２Ｏ３。催化网表面Ｐｔ明显贫化，而Ｐｄ和Ｒｈ相对富集。在合金中增高Ｐｄ的浓度，可降低Ｐｔ的损耗，降低表面Ｒｈ２Ｏ３浓度，因而有利于提高氨转换率。

微波消解技术在难处理贵金属合金PtPdRhIr分析中的研究与应用

提出了微波密闭消解难处理贵金属合金PtW、PtRh、 PtPdRh和 PdIr、PtIr、PtIrRE、PtRuIr的方法;对比了它们的微波密闭消解和传统分解法的条件;分析了消解后贵金属Pt、Pd、Rh、Ir的含量.结果表明:上述各类合金对应消解时间分别为传统法的1/14～1/15和1/24～1/8倍;总分析流程大大缩短;两种方法测得贵金属结果相吻合.

直接乙醇燃料电池阳极催化剂Pt-Rh-SnO_2/C的制备与表征

用交替微波法制备了SnO2/C复合材料,以该材料为载体制备了不同Pt∶Rh比例的Pt-Rh-SnO2/C催化剂,应用透射电镜(TEM)及X射线衍射(XRD)方法对所制备催化剂的微观结构进行了表征,通过循环伏安法和计时电流法测试了催化剂对乙醇的催化氧化性能.结果表明,微波辅助多元醇法利用SnO2/C作为催化剂载体可以制备具有良好分散度的Pt-Rh-SnO2/C催化剂,不同比例的Pt-Rh-SnO2/C催化剂金属粒子的平均粒径都小于4nm,且粒径分布较窄;该系列催化剂中Pt具有面心立方结构,随着Pt含量不断增加,粒径逐渐增加.当Pt∶Rh比例为3∶1时,对乙醇的催化氧化具有最好的稳定性和活性.

高温热电偶材料PtRh40/PtRh20合金性能研究

PtRh40/PtRh20高温热电偶长期使用温度为1750℃,主要用于飞机尾焰高温测量,属于非标热电偶,目前国内主要依靠进口。研究了PtRh40、PtRh20退火温度与合金电阻率、抗拉强度及加工率与抗拉强度、硬度的关系,并测试了PtRh40/PtRh20热电偶热电性能。结果表明:抗拉强度随退火温度的升高先升高再急剧下降,最后稳定在一个平台,两者大约在900℃时抗拉强度降至最低;电阻率均随退火温度升高而升高;抗拉强度与硬度均随加工率的增加而提高;PtRh40/PtRh20配对热电势相对ASTM E1751-2000标准热电势测试结果为在1200℃时误差为1℃,在1500℃时误差2℃,在1700℃时误差1℃。

Pd、Ru、Ce溶质对Pt-Pd-Rh合金晶粒长大的影响

用图像仪测定了分别添加Pd、少量Ru、微量Ce的Pt-Pd-Rh合金在900～1200℃退火0.5h的晶粒度。在金相显微镜下观察了上述合金的显微组织,发现在Pt-Pd-Rh合金中Ce添加剂显示了大的晶界偏析和强的抑制晶体长大作用。讨论了Pd、Ru、Ce溶质对Pt-Pd-Rh合金晶粒长大的影响的作用机制。

矿石样品中Au、Pt、Pd、Rh、Ir的连续测定

文中介绍了矿石样品中Au、Pt、Pd、Rh、Ir的连续测定方法,并讨论了测定每种元素分析条件和注意事项。经过国家一级标准物质和多次样品检验,该方法可靠,易于操作。

Pd、Ru、Ce元素对Pt-Pd-Rh合金再结晶的影响

研究了在Pt-Pd-Rh合金中Pd含量由约4%增至15%,及添加少量Ru、微量Ce后对合金再结晶温度和显微组织的影响。结果表明:Pd对合金的再结晶影响不大;少量Ru(<3%)提高了合金的再结晶温度,微量Ce能显著提高合金再结晶温度,但Ce含量过高却使合金的再结晶温度降低。

Pt-Pd-Rh合金的高温氧化

用ＴＧ 热重仪测定Ｐｔ－ Ｐｄ － Ｒｈ 合金的挥发失重曲线， 用Ｘ 光电子能谱（ＸＰＳ） 和溅射剥离技术确定其氧化态表层及次表层组元化学状态和浓度。结果表明合金挥发失重曲线遵循： Δｍ ＝ Ｋ０ｔｎ ———直线失重规律。合金组元化学态为Ｐｔ０ 、Ｐｄ０ 、Ｒｈ０ 、Ｒｈ２Ｏ３ ， 次表层为Ｐｔ０ 、Ｐｄ０ 、Ｒｈ０ 、ＲｈＯ２ ， Ｐｄ０ 相对富集于表层。讨论了Ｐｄ 及少量Ｒｕ 、Ｃｅ 对Ｐｔ － Ｐｄ －

C_3H_6和C_3H_8的性质差异对Pt—Rh型汽车排气催化剂起燃特性的影响

在实验室模拟研究中 ,丙烷和丙烯在Pt—Rh型汽车尾气催化剂表面的催化氧化性能的差异 ,会对催化剂的起燃特性表现造成影响。由于丙烯在催化剂表面存在较严重的自中毒作用 ,使得CO和NOx的低温起燃特性变差。在低温下 ,由于丙烷相对丙烯催化燃烧速率较慢 ,剩余的氧气和NOx发生竞争反应 。

微型热偶用的特细Pt-Rh合金丝材

研制成功快速测温用００５ｍｍ～００３ｍｍ（ＰｔＡ）Ｒｈ１０－ＰｔＡ（Ｓ型）、（ＰｔＡ）Ｒｈ３０－（ＰｔＡ）Ｒｈ６（Ｂ型）、（ＰｔＡ）Ｒｈ１３－ＰｔＡ（Ｒ型）３种特细热电偶丝，其丝构成的热电偶，热电特性和主要物理性能符合相应国标、行标和国际ＩＥＣ标准的要求。材料具有良好的热稳定性、抗高温冲击和抗污染。偶丝制成的微型热电偶，经过对１７００℃左右的钢液测温应用试验表明，测量准确，可靠，精度高。

金属载体催化剂中Pt、Pd、Rh的测定

研究了在不破碎、溶解金属载体的基础上,能有效破坏含贵金属涂层,测定金属载体催化剂中Pt、Pd、Rh含量的方法。采用含有20%重量硫酸和2%重量硝酸的混酸溶液处理金属载体催化剂,并经过超声水洗后,使贵金属部分进入溶液,残余含贵金属涂层完全脱落。分别采用分光光度法及碲共沉淀-ICP-AES法测定溶液及滤渣中的贵金属以得到金属载体中贵金属含量,本方法稳定性高,测定结果相一致。

Zr、Y元素对Pt-10Rh合金性能的影响研究

在Pt-10Rh合金中添加少量的Zr、Y元素,利用真空充氩电弧熔炼方法制备了Pt-10Rh-0.5Zr合金及Pt-10Rh-0.5Zr-0.2Y合金。研究了合金的相结构、室温与高温力学性能以及高温抗氧化性能,观察分析了合金高温氧化及高温断口的形貌组织结构。结果表明,合金形成了由铂铑固溶体基体相与少量的金属间化合物相构成的组织结构;添加少量的Zr、Y元素大幅提高了Pt-10Rh合金的力学性能,同时Y元素还显著改善了Pt-10Rh-0.5Zr合金的高温塑性和抗氧化性能。

ICP-AES测定汽车催化剂中Pt、Rd、Rh的干扰研究

对用ICP-AES法测定汽车尾气净化催化剂中的Pt、Rd、Rh存在的干扰问题进行了研究。发现催化剂中的载体成分和助剂成分对Pt、Rd、Rh的几条灵敏线均有不同程度的干扰,这些干扰基本分为基体干扰和光谱干扰。对于光谱干扰可选用不同谱线来消除干扰,而基体干扰可采用等效浓度差减法或基体匹配来扣除,也可采用标准加入法来进行测定。但这些方法均存在一定的局限性。