ICP-AES法测定RhCl3中微量杂质元素

用等效浓度差减法扣除Rh基体对杂质元素测定的干扰，用ICP-AES测定了RhCl3化合物中13个杂质元素含量。方法操作简便、快速，避免了直流电弧发射光谱分析方法烦琐的操作步骤并节约了大量的Rh基体，在精密度和准确度上也优于直流电弧发射光谱法。方法检测范围：Pb、Sn为0．003％～0．3％；Mg、Cu为0．0005％～0．05％；Fe、Ni、Cr、Zn、Al为0．001％～0．1％；Pt、Pd、Si为0．002％～0．2％。除Sn外的12个杂质元素的加标回收率为92．7％～117．3％，方法精密度为1．0％～8．5％。

聚乙二醇双咪唑型离子液体促进RhCl_3催化烯烃硅氢加成反应的研究

一系列聚乙二醇双咪唑型离子液体被合成和表征,并应用于Rh Cl3催化烯烃硅氢加成反应中。考察了Rh Cl3用量、离子液体用量、反应温度和反应时间对催化结果的影响。在低温、无溶剂条件下,该催化剂体系表现出较高的转化率和良好的选择性。

三取代基膦配体促进RhCl_3催化硅氢加成反应研究

考察了一系列含不同取代基团的三芳基膦配体对RhCl3催化硅氢加成的影响,结果表明:当三(2-甲氧基苯基)膦作为配体时,RhCl3能有效地催化硅氢加成,催化剂的催化活性最好;当温度达到100℃、反应5h、三(2-甲氧基苯基)膦与RhCl3催化剂的比例为5∶1时,转化率最高,催化效果最佳.

Ru,Rh,Pd,Ni/PPh_3均相催化精制生物油的试验研究

研究4种均相催化剂RuCl2(PPh3)3、RhCl(PPh3)3、PdCl2(PPh3)2及NiCl2(PPh3)2各自对生物油催化加氢的活性,并对精制前后生物油中各类物质变化进行分析。结果表明,4种催化剂对醛、酮、酚及酸等转化均有一定的催化活性,其中RuCl2(PPh3)3可将90%以上的醛加氢转化,并对50%以上的酚类支链中的C C加氢;RhCl(PPh3)3则可将约85%的酚类支链上的C C加氢;后两种催化剂除了对醛酚有一定的催化加氢作用外,对酸转化为酯也具有催化活性。实验中未发现结焦物生成,说明均相催化技术非常适合精制生物油这种高热敏性体系。

RhCl(PPh3)3的制备及其催化松节油加氢反应

使用可溶性铑盐和三苯基膦乙醇溶液制备了催化剂RhCl(PPh3)3,并将其用作α-蒎烯加氢反应的催化剂。以α-蒎烯的转化率和顺式蒎烷选择性作为RhCl(PPh3)3催化性能的评价指标,考察了制备条件对RhCl(PPh3)3催化性能的影响,同时,探讨了RhCl(PPh3)3催化α-蒎烯加氢反应的较优条件和RhCl(PPh3)3的使用寿命及反应机理。研究结果显示:较适宜的催化剂制备条件为膦与铑物质的量比4∶1,加热温度75℃,回流时间4 h。将该条件下制备的RhCl(PPh3)3用于α-蒎烯加氢反应,在较优的加氢反应条件下,即α-蒎烯4 g,以离子液体[BMIM]PF6为加氢反应介质,离子液体用量4 mL,反应温度120℃,反应压力1 MPa,转速800 r/min,催化剂RhCl(PPh3)3用量5%,反应时间3 h,α-蒎烯的平均转化率达到99.49%,顺式蒎烷的平均对映选择性为96.73%。离子液体催化剂体系与产物分离容易,可循环使用,使用2次,转化率仍能达到91.19%。离子液体为介质,RhCl(PPh3)3的催化反应机理为“离子介质-中心金属-底物”的相互作用,带电荷的离子液体与中心金属Rh的相互作用,使得其他配位体如Cl-等的配位能力减弱,从而有利于烯烃的配位活化。

介孔分子筛固载RhCl(TPP)_3催化醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯

利用自由配体法将RhCl(TPP)_3配合物封装于介孔分子筛的孔道中,制备了RhCl(TPP)_3/SBA-16、RhCl(TPP)_3/SBA-15、RhCl(TPP)_3/MCM-41催化剂。采用元素分析(ICP-AES)、粉末X射线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)等物理化学方法对所制材料进行了表征。结果表明,采用自由配体法可将RhCl(TPP)_3有效固载于介孔分子筛介孔孔道中。在160℃、6.0MPa合成气(V(CO):V(H_2)=2:1)压力下以碘甲烷为助催化剂,反应6.0h,考察不同催化剂应用于醋酸甲酯羰基化生成双醋酸亚乙酯(EDA)的催化效果。结果表明,RhCl(TPP)_3/SBA-16催化剂具有更好的催化效果,以及较好的可重复利用性。