六苯基苯衍生物分子内光化学关环反应

研究了六苯基苯衍生物的分子内光化学关环脱氢反应,与热化学关环脱氢反应不同,光化学关环脱氢反应只生成关一个环的产物。光化学关环脱氢反应过程中,氧化剂种类、用量以及溶剂对关环脱氢产物的产率具有显著影响,在正己烷溶剂中,以单质碘为氧化剂进行光化学关环脱氢反应,关环产物产率可达91%。

文多灵生物碱中关键中间体的合成研究

从对羟基苯乙酸出发,通过一系列官能团转化及Robinson关环反应作为关键步骤来构筑季碳中心,制备了用于文多灵生物碱合成的关键中间体,为进一步的合成研究奠定了基础.

类风湿关节炎六种指标联合检测的临床意义

目的评价分析抗瓜氨酸化波形蛋白(MCV)抗体、抗葡萄糖-6-磷酸异构酶(GPI)抗体等六项指标在类风湿关节炎(RA)患者血清中的表达与疾病的相关性及应用价值。方法收集110例RA、26例SLE、23例强直性脊柱炎(OA)、20例干燥综合征(SS)患者和50名健康人血清标本,用ELISA检测血清中抗MCV、抗GPI和抗环瓜氨酸肽(CCP)抗体水平,采用间接免疫荧光法检测抗角蛋白(AKA)抗体,采用散射比浊法检测类风湿因子(RF)和hs-CRP水平。结果 4种抗体在RA患者组中的阳性率显著高于非RA疾病组和健康对照组。除AKA抗体阳性率较低(41.8%)外,其余抗体在RA组中的阳性率差异无统计学意义。结论抗MCV和抗GPI抗体诊断RA的敏感度最高;抗CCP抗体的特异性最高,AKA抗体具有较高的特异性,但敏感度最低,联合检测可弥补单项抗体检测造成的漏诊。

砷杂大环的合成研究进展

简述了砷杂大环的合成研究进展。砷杂大环的合成方法是用两个双官能团中间体通过亲核取代反应进行环缩合而成。要求其中的一个或两个双官能团中间体中必须含有砷杂原子。

螺烯制备方法的研究进展

综述了螺烯的制备方法方面的进展,述及的螺烯制备方法包括光化学反应、Diels-Alder反应、成烯关环反应以及过渡金属催化三炔的[2+2+2]环化异构化反应等.此外,文中还对螺烯的手性拆分方法进行了论述,并对双螺烯的制备设计予以展望.

新型苯并二氮卓类化合物的合成

分别以2-氯-3-硝基吡啶和4,6-二氯-5-硝基嘧啶为起始原料,经取代、还原、Bischler-Napieralski关环和氧化反应合成了新型含酮羰基的吡啶并苯并二氮卓类化合物(6a^6c)和嘧啶并苯并二氮卓类化合物(6d),其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。并重点考察了氧化反应条件,实验结果表明,合成6a^6c时,用乙腈作溶剂,硅藻土作载体,氧化效果较好;合成6d时,以THF为溶剂、活性炭为载体,效果较好。

(±)Cudraflavanone B及(±)-5-O-Methyl Cudraflavanone B的全合成研究

以2,4,6-三羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料,经过异戊烯基取代、选择性保护羟基、Mitsunobu反应、Claisen重排、醛酮缩合、催化环化及去保护基等步骤,首次完成了天然异戊烯基黄烷酮CudraflavanoneB的全合成,同时也完成了(±)-5-O-甲基-6-(2"-异戊烯基)-7,2',4'-三羟基黄烷酮的全合成研究.

二芳基乙烯类化合物的光致关环及重排过程的理论研究

二芳基乙烯的光环化反应在分子开关和有机合成领域有重要应用.本文选取Lovo等合成的三个二芳基乙烯类化合物(2-苯基-3-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮、2-苯基-3-[2-3,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮及3-苯基-2-[3-2,5-二甲基噻吩]-2-环戊烯酮),采用(TD)DFT、CASSCF和CASPT2方法对三个化合物的光环化反应及重排过程进行研究,以探索羰基官能团及杂原子位置的不同对反应机理的影响以及光环化反应对后续重排过程的影响.研究结果表明:二芳基乙烯光环化反应为三个电子态、两类圆锥交叉参与的过程.在三个化合物中,噻吩中S原子位于分子外侧时,光环化产物能量明显高于S位于内侧的情形,关环过程最为困难;当S原子同处内侧时,羰基靠近噻吩一侧较靠近苯环一侧的激发态势能曲线平缓,反应驱动力较小,光环化较为困难.此外,通过重排反应生成的产物以及过渡态和产物能量的分析,发现后续重排过程与光环化步骤发生的难易程度存在一致性,光环化反应越容易发生,重排反应也相应的越容易发生,因此得到的产物产率也越高.

含有二氟亚甲基的Fostriecin类似物的设计和合成研究

Fostriecin是近年来备受瞩目的新型抗肿瘤天然产物.根据构效关系分析,设计了具有潜在更高活性的含有二氟亚甲基的Fostriecin类似物4,并进行了合成研究.目标分子的骨架结构由片段a,b,c经螯合控制的加成反应和Stille偶联反应汇聚合成.在含氟片段a的合成中应用了以下关键反应:(Z)-烯基碘8与溴二氟乙酸乙酯在铜粉作用下的偶联反应;酶动力学拆分构建C-5位的手性中心.合成甲基酮片段b的关键步骤包括:酶动力学拆分构建C-11位的手性中心和CBS不对称还原α,β-不饱和酮23.从商业可得的原料出发,经最长线性步骤18步以1.28%的总产率成功地得到未脱保护的含有二氟亚甲基的Fostriecin类似物42.但在对42脱除保护基时,没有得到目标分子4.这可能是由于偕二氟亚甲基的强吸电子作用使内酯环极化程度增大,从而导致内酯环易发生水解开环反应.

艾沙康唑合成工艺的优化

目的优化艾沙康唑的合成工艺。方法以化合物Ⅳ为起始原料,经环氧化、亲核取代、脱保护、分子内取代关环、氰基化取代、硫代、缩合等反应步骤,制备艾沙康唑。结果以44%的总收率实现了艾沙康唑的制备,HPLC纯度为98%。结论优化后的工艺避免了剧毒品、危化品的应用,操作更简便,反应条件温和,有较好的工业化基础。