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Ru(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)离子与ct-DNA的相互作用研究 被引量:11
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作者 徐宏娟 于俊生 +1 位作者 王树玲 陈洪渊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期355-360,共6页
本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd... 本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd?两种离子则对该二元体系产生显著的荧光敏化作用。考察了EDTA对贵金属离子、小檗碱及DNA三元混合体系的荧光光谱的影响,初步探讨了贵金属离子与DNA可能的键合机理。 展开更多
关键词 荧光探针 相互作用 抗癌药物 作用机理 ru() Rh() Pd(Ⅱ) DNA 钌() 铑() 钯(Ⅱ)
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抗癌性钌配合物[HL][trans-Ru^ⅢCl4L2](L=2-NH2-5-Me-STz)的水解机理 被引量:2
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作者 陈锦灿 陈兰美 +1 位作者 廖思燕 郑康成 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第12期2543-2550,共8页
用量子化学密度泛函理论(DFT),并结合导体极化连续模型(CPCM)研究了具有潜在抗肿瘤活性的"Kep-pler型"钌配合物trans-[RuⅢCl4(2-NH2-5-Me-STz)2](1)的水解反应过程.首先,在UB3LYP/(LanL2DZ+6-31G(d))理论水平上对水解反应中... 用量子化学密度泛函理论(DFT),并结合导体极化连续模型(CPCM)研究了具有潜在抗肿瘤活性的"Kep-pler型"钌配合物trans-[RuⅢCl4(2-NH2-5-Me-STz)2](1)的水解反应过程.首先,在UB3LYP/(LanL2DZ+6-31G(d))理论水平上对水解反应中各平衡构型在气相条件下的有关结构进行全几何优化及振动频率分析;然后,在更高的基组水平LanL2DZ(f)+6-311++G(3df,2dp)上对优化的结构进行单点能计算,并考虑溶剂效应.计算得到水解反应过程中相应的结构特征和详细的反应势能面.对于第一步水解,液相中配合物1的活化能垒为92.9kJ·mol-1,与已经报道的配合物trans-[RuⅢCl4(2-NH2-Tz)2](2)的活化能垒(96.3kJ·mol-1)相接近,并与实验结果相符.对于第二步水解,反应在热力学上优先生成顺式双水解产物,恰如顺铂的水解反应机理一样,存在着所谓"顺式效应",即生成的顺式水解产物有利于其与生物分子靶标的键合,因此,顺式双水解产物在生物反应中有望成为重要的前体药物.本文研究结果有助于深入理解抗癌性Ru(Ⅲ)配合物与相关生物靶标的作用机理. 展开更多
关键词 密度泛函理论 ru()配合物 抗癌活性 水解 导体极化连续模型
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抗癌性钌配合物[HL][trans-Ru~ⅢCl_4L_2](L=4H-1,2,4-triazole)水解机理的理论研究 被引量:1
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作者 陈兰美 陈锦灿 +1 位作者 廖思燕 郑康成 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1843-1850,共8页
采用密度泛函理论(DFT)方法,并结合导体极化连续模型(CPCM)研究了具有抗肿瘤活性的"Keppler型"钌配合物[Htrz][trans-RuⅢCl4(4H-1,2,4-triazole)2](1)的水解反应过程。首先,在B1B95/(LanL2DZ+6-31G(d))理论水平上对水解反应... 采用密度泛函理论(DFT)方法,并结合导体极化连续模型(CPCM)研究了具有抗肿瘤活性的"Keppler型"钌配合物[Htrz][trans-RuⅢCl4(4H-1,2,4-triazole)2](1)的水解反应过程。首先,在B1B95/(LanL2DZ+6-31G(d))理论水平上对水解反应中各平衡构型在气相条件下的有关结构进行全几何优化及振动频率分析。然后,在更高的基组水平LanL2DZ(f)+6-311++G(3df,2dp)上对优化的结构进行单点能计算,并考虑溶剂效应。计算得到水解反应过程中相应的结构特征和详细的反应势能面。对于第一步水解,水溶液中配合物1的活化能垒为116.6 kJ.mol-1,比已经报道的配合物[ImH][trans-RuⅢCl4(Im)2](ICR)的活化能垒高得多,进一步证实了降低含氮杂环中N原子碱性,可增强配合物在水溶液中的稳定性的水解规律。对于第二步水解,如同已经研究的多数"Keppler型"抗肿瘤钌配合物一样,反应在热力学上优先生成顺式双水解产物。 展开更多
关键词 ru()配合物 抗癌活性 水解 密度泛函理论
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Ru(Ⅲ)-Salen功能化高分子纳米Fe3O4磁性复合材料的制备及催化性能 被引量:1
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作者 李勍 沈昊宇 +1 位作者 赵永纲 夏清华 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期44-48,53,共6页
采用悬浮聚合法制备带有环氧基功能团的高分子固载化Fe_3O_4复合材料,再通过开环、缩合、配位等一系列化学反应得到Ru(Ⅲ)-Salen功能化高分子纳米Fe_3O_4磁性复合材料.采用热重差热分析(TGA-DTA)、有机元素分析(EA)、原子吸收光谱(AAS)... 采用悬浮聚合法制备带有环氧基功能团的高分子固载化Fe_3O_4复合材料,再通过开环、缩合、配位等一系列化学反应得到Ru(Ⅲ)-Salen功能化高分子纳米Fe_3O_4磁性复合材料.采用热重差热分析(TGA-DTA)、有机元素分析(EA)、原子吸收光谱(AAS)、X-射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)、振动样品磁强计(VSM)等手段对合成的复合材料进行了组成、结构、形貌、磁性等表征,并研究了其作为催化剂对醇的选择性氧化的催化活性.结果表明,合成的磁性复合材料平均粒径约为30 nm,饱和磁化强度为22.8 emu/g,剩余磁化强度为2.49 emu/g,矫顽力为47.2 Oe.以30%双氧水为氧化剂,0.02g该磁性复合材料为催化剂,可将苯甲醇100%选择性地转化为苯甲醛,无其他副产品生成.该复合材料是理想的功能磁性配位催化剂. 展开更多
关键词 纳米FE3O4 高分子磁性复合材料 ru()-Salen 醇的选择性氧化 催化活性
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席夫碱Ru(Ⅲ)配合物的合成及其与DNA的相互作用
5
作者 余光勤 宋文婷 +4 位作者 袁泽利 胡庆红 吴庆 张铭钦 江波 《化学与生物工程》 CAS 2015年第11期23-27,共5页
采用直接合成法合成了一个新的席夫碱Ru(Ⅲ)配合物(L-Ru),利用1 HNMR、13 CNMR、FTIR、MS及元素分析等手段对其结构和组成进行表征。在模拟生理条件下,以吖啶橙为光谱探针,采用荧光光谱法考察L-Ru与鲱鱼精DNA的作用机制。结果表明,L-Ru... 采用直接合成法合成了一个新的席夫碱Ru(Ⅲ)配合物(L-Ru),利用1 HNMR、13 CNMR、FTIR、MS及元素分析等手段对其结构和组成进行表征。在模拟生理条件下,以吖啶橙为光谱探针,采用荧光光谱法考察L-Ru与鲱鱼精DNA的作用机制。结果表明,L-Ru与DNA之间以嵌插作用进行结合。 展开更多
关键词 席夫碱ru()配合物 合成 DNA 相互作用
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以人血清白蛋白为载体的Ru(Ⅲ)和全反式维甲酸共运输纳米药物的构建及抗肿瘤转移作用 被引量:2
6
作者 丁鑫 师红东 刘扬中 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第10期3040-3046,共7页
设计合成了一种以人血清蛋白纳米颗粒(HSANP)为载体,共运输Ru(Ⅲ)配合物和全反式维甲酸(ATRA)的纳米药物Ru-ATRA-HSANP,用于抗肿瘤转移治疗.该药物在水中和生理条件下表现出优异的稳定性,可以被细胞有效摄取,具有较弱的细胞毒性,但表现... 设计合成了一种以人血清蛋白纳米颗粒(HSANP)为载体,共运输Ru(Ⅲ)配合物和全反式维甲酸(ATRA)的纳米药物Ru-ATRA-HSANP,用于抗肿瘤转移治疗.该药物在水中和生理条件下表现出优异的稳定性,可以被细胞有效摄取,具有较弱的细胞毒性,但表现出优异的抗肿瘤转移效果.因此,构建了一种稳定、低毒性的抗肿瘤转移纳米药物,有望用于抗肿瘤转移治疗. 展开更多
关键词 抗肿瘤转移 ru()配合物 全反式维甲酸 共运输 纳米药物
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单核Ru(Ⅲ)-edta类配合物的合成﹑结构及性质研究
7
作者 况微微 杨培培 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第12期2719-2725,共7页
采用K[Ru(Hedta)Cl]·1.5H2O(edta为乙二胺四乙酸根)与含氮杂环配体5-(4-吡啶)四唑(4-ptz)或2,5-吡啶二甲酸(2,5-Pydc)反应,设计合成了2个单核[Ru(Hedta)(4-ptz)]·4H2O(1)和[Ru(Hedta)(2,5-Pydc)]·3H2O(2)配合物。晶体结... 采用K[Ru(Hedta)Cl]·1.5H2O(edta为乙二胺四乙酸根)与含氮杂环配体5-(4-吡啶)四唑(4-ptz)或2,5-吡啶二甲酸(2,5-Pydc)反应,设计合成了2个单核[Ru(Hedta)(4-ptz)]·4H2O(1)和[Ru(Hedta)(2,5-Pydc)]·3H2O(2)配合物。晶体结构解析表明配合物1属于单斜晶系C2/c空间群,晶胞参数为a=2.348 06(15)nm,b=1.301 23(8)nm,c=1.493 08(9)nm,β=101.075 0(10)°;配合物2属于单斜晶系I2/a空间群,晶胞参数为a=3.249 4(7)nm,b=0.966 23(19)nm,c=1.434 1(3)nm,β=93.88(3)°。对2个配合物分别进行了IR及UV-Vis的表征,并通过电子吸收光谱和荧光淬灭光谱研究了配合物与DNA的作用,实验结果表明这2个钌配合物通过插入方式与DNA作用。 展开更多
关键词 ru()配合物 晶体结构 光谱表征 与DNA相互作用
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Synthesis, Crystal Structure and Spectroscopic Properties of Cyanide-bridged Complex [RuⅡ(ttpy)(CN)3MnⅢ(salen)]
8
作者 孙桂芳 栗佳琪 +4 位作者 余洪亮 于孟 彭佩 丁文文 王勇 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2019年第5期745-753,669,共10页
Tricyanide building block K[Ru(ttpy)(CN)3] and [MnⅢ(salen)](ClO4) have been used to design and synthesize a heterobimetallic one-dimensional(1D) zigzag chain complex 1,[RuⅡ(ttpy)(CN)3 MnⅢ(salen)](ttpy = 4′-(p-toly... Tricyanide building block K[Ru(ttpy)(CN)3] and [MnⅢ(salen)](ClO4) have been used to design and synthesize a heterobimetallic one-dimensional(1D) zigzag chain complex 1,[RuⅡ(ttpy)(CN)3 MnⅢ(salen)](ttpy = 4′-(p-tolyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine, salen = N,N?-ethylenebis-(salicylideneaminato)dianion). Single-crystal X-ray diffraction analysis shows complex 1 crystallizes in orthorhombic Pbca space group and the asymmetric unit of 1 contains one[-NC-RuⅡ(ttpy)(CN)(m-CN)-Mn Ⅲ-(salen)-] molecule. In the structure of 1, each [Ru Ⅱ(ttpy)(CN)3]-connects two [MnⅢ(salen)]+ with two cyanide groups in a cis-conformation, and in turn each[MnⅢ(salen)]+ unit links two [RuⅡ(ttpy)(CN)3]-building blocks in a trans-conformation, resulting in a 1D [-NC-RuⅡ-CN-MnⅢ-]n chain. Furthermore, the electronic absorption spectra and luminescence spectroscopy of complex 1 have also been studied. 展开更多
关键词 CYANIDE-BRIDGED crystal structure ru(Ⅱ) SPECTROSCOPIC properties Mn()
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TiO_2自水溶液中对钌(Ⅲ)离子及其配合物的吸附 被引量:1
9
作者 胡维 杨中民 朱光辉 《云南化工》 CAS 2003年第6期14-17,共4页
 研究了锐钛矿型TiO2对Ru3+离子的吸附,测定了吸附速率曲线,研究了浓度、温度、pH值、配体对吸附的影响。结果表明:Ru3+离子的吸附符合一级Lagergen动力学方程,吸附活化能为35.66kJ/mol;Ru3+离子在锐钛矿型TiO2上的吸附为熵驱动的自发...  研究了锐钛矿型TiO2对Ru3+离子的吸附,测定了吸附速率曲线,研究了浓度、温度、pH值、配体对吸附的影响。结果表明:Ru3+离子的吸附符合一级Lagergen动力学方程,吸附活化能为35.66kJ/mol;Ru3+离子在锐钛矿型TiO2上的吸附为熵驱动的自发吸热过程, G0<0, H0>0, S0>0;在较低浓度时,吸附符合吸附Langmuir等温式;溶液pH值对吸附有显著影响,pH=1.5~4呈现吸附突跃;可溶性配合物的形成完全抑制Ru(OH)3沉淀生成,使吸附操作的pH范围由无配体时的pH≤4扩大到下列范围:硫脲pH<8,草酸pH<12,吡啶pH<9,1,10邻菲口罗啉pH<9。 展开更多
关键词 水溶液 钌()离子 配合物 吸附 二氧化钛 锐钛矿
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基于聚丙烯腈基树脂的Ru(Ⅲ)表面印迹聚合物的制备及性能研究
10
作者 林小雨 陈振斌 刘阳冬 《塑料科技》 CAS 北大核心 2023年第9期6-11,共6页
选用一种聚丙烯腈基树脂(YL树脂)为基体,结合表面印迹技术和可逆加成-断裂链转移聚合法,将印迹体系包覆在基体表面,制备出了基于YL树脂的钌离子印迹聚合物(YL@Ru(Ⅲ)-SIP)。通过扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱等进行了表征,并对其吸附... 选用一种聚丙烯腈基树脂(YL树脂)为基体,结合表面印迹技术和可逆加成-断裂链转移聚合法,将印迹体系包覆在基体表面,制备出了基于YL树脂的钌离子印迹聚合物(YL@Ru(Ⅲ)-SIP)。通过扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱等进行了表征,并对其吸附性能进行探究。结果表明:通过酰胺化反应将RAFT试剂引入基体中,成功将温敏性单体DEA聚合到YL树脂表面,制备的YL@Ru(Ⅲ)-SIP呈现出贯穿的孔洞结构。在温度为33℃、pH值为2.0的吸附条件下,印迹体系与基体的质量比为1∶10时,YL@Ru(Ⅲ)-SIP的吸附量最高(0.042 mmol/L)。 展开更多
关键词 ru() 表面印迹聚合物 聚丙烯腈基树脂 吸附性能
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孔雀石绿-KIO_4催化动力学光度法测定痕量钌 被引量:2
11
作者 王洪福 张素兰 +2 位作者 苏智先 何黎明 杨琴 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2009年第8期90-93,共4页
在H2SO4介质中及80℃的条件下,钌对KIO4氧化孔雀石绿的褪色反应有明显催化作用,探讨了反应的最佳条件,据此建立了催化动力学光度法测定钌的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值△A与Ru(Ⅲ)质量浓度在0.1~1.5... 在H2SO4介质中及80℃的条件下,钌对KIO4氧化孔雀石绿的褪色反应有明显催化作用,探讨了反应的最佳条件,据此建立了催化动力学光度法测定钌的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值△A与Ru(Ⅲ)质量浓度在0.1~1.5μg/25mL范围内具有良好的线性关系,检出限为4.31×10^-10 g/mL。测定了动力学参数,反应为准一级反应,表观速率常数为3.52×10^-4,表观活化能为46.97kJ/mol。该方法用于分子筛样品及活性炭样品中痕量钌的测定,其回率在98.6%~104.8%之间,符合痕量分析的要求。 展开更多
关键词 ru() K104 孔雀石绿 催化动力学光度法
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自组装CA125免疫传感器的研制及其对血清中CA125的分析 被引量:2
12
作者 干宁 李天华 +2 位作者 侯琳熙 徐伟民 陈妮 《传感技术学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1687-1691,共5页
利用自组装的方法在金电极上制得巯基丁二胺钌(Ⅲ)/纳米金胶/卵巢癌抗体(抗CA125)免疫修饰电极.用该修饰电极对CA125进行检测,发现溶液中CA125抗原分子和传感器表面固定化CA125抗体发生免疫反应.结果显示:CA125抗体导致了该... 利用自组装的方法在金电极上制得巯基丁二胺钌(Ⅲ)/纳米金胶/卵巢癌抗体(抗CA125)免疫修饰电极.用该修饰电极对CA125进行检测,发现溶液中CA125抗原分子和传感器表面固定化CA125抗体发生免疫反应.结果显示:CA125抗体导致了该传感器电流的降低.在优化的实验条件下,样品中CA125浓度在2~140unit/mL范围内与电流降低成线性关系,检测限为0.8unit/H1L该免疫传感器表现出良好的准确性和精确性.对40unit/mL的CAl25重复测定8次,相对标准偏差约为2.9%.该传感器具有较好的制备重复性和稳定性.该方法的提出为卵巢癌临床免疫分析提供了一种有前景的方法. 展开更多
关键词 自组装 巯基丁二胺钌() 纳米金胶 CA125 血清
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联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化 被引量:1
13
作者 尹传奇 成军 +1 位作者 张平 陈阔 《武汉工程大学学报》 CAS 2013年第6期1-6,共6页
以6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺-二氯.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三(三氟甲基)磺酸顺-二水.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物... 以6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺-二氯.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三(三氟甲基)磺酸顺-二水.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物.研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用.实验结果显示环三聚产物具有区域选择性:产物只有1,2,4-三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4-三取代苯.催化机理研究表明,三(三氟甲基)磺酸顺-二水.二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯. 展开更多
关键词 联吡啶钌()配合物 取代苯 催化环三聚 机理
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固绿FCF催化动力学光度法测定痕量钌 被引量:4
14
作者 林秋华 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期60-62,共3页
研究了钌(Ⅲ)催化高碘酸钾氧化固绿FCF褪色反应的反应条件,测定了该反应的反应级数和表观活化能,并建立了测定钌的新动力学光度法。在选定实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在633 nm波长处的吸光度差值与钌(Ⅲ)的质量浓度在0... 研究了钌(Ⅲ)催化高碘酸钾氧化固绿FCF褪色反应的反应条件,测定了该反应的反应级数和表观活化能,并建立了测定钌的新动力学光度法。在选定实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在633 nm波长处的吸光度差值与钌(Ⅲ)的质量浓度在0-0.001μg/mL及0.001-0.0025μg/mL范围内有良好的线性关系,检出限为9.53×10^-11g/mL。对0.001μg/mL钌(Ⅲ)测定11次标准偏差为1.7%,方法的选择性好,灵敏度高,可用于钌精矿及合成样中痕量钌的测定。 展开更多
关键词 固绿FCF 催化光度法
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溴酸钾-靛蓝胭脂红催化动力学光度法测定痕量钌 被引量:2
15
作者 陈海燕 《鲁东大学学报(自然科学版)》 2010年第2期154-156,共3页
在硫酸介质中,痕量钌(Ⅲ)对溴酸钾氧化靛蓝胭脂红褪色有显著的催化作用,据此建立了一种测定痕量钌的催化动力学方法.实验测定波长为610 nm,方法的检出限为1.85×10-10g/mL,线性范围为0.05—3.00μg/25 mL.该法用于钌矿和合成样中钌... 在硫酸介质中,痕量钌(Ⅲ)对溴酸钾氧化靛蓝胭脂红褪色有显著的催化作用,据此建立了一种测定痕量钌的催化动力学方法.实验测定波长为610 nm,方法的检出限为1.85×10-10g/mL,线性范围为0.05—3.00μg/25 mL.该法用于钌矿和合成样中钌的测定,结果满意. 展开更多
关键词 催化动力学光度法 靛蓝胭脂红 溴酸钾
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RuCl_3 anchored onto post-synthetic modification MIL-101(Cr)-NH_2 as heterogeneous catalyst for hydrogenation of CO_2 to formic acid 被引量:5
16
作者 Shengping Wang Shihui Hou +2 位作者 Chao Wu Yujun Zhao Xinbin Ma 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2019年第2期398-402,共5页
A series of efficient ruthenium chloride (RuCl_3)-anchored MOF catalysts,such as RuCl_3@MIL-101 (Cr)-Sal,and RuCl_3@MIL-101 (Cr)-DPPB, have been successfully synthesized by post-synthetic modification (PSM)of the term... A series of efficient ruthenium chloride (RuCl_3)-anchored MOF catalysts,such as RuCl_3@MIL-101 (Cr)-Sal,and RuCl_3@MIL-101 (Cr)-DPPB, have been successfully synthesized by post-synthetic modification (PSM)of the terminal amino of MIL-101(Cr)-NH_2 with salicylaldehyde, 2-diphenylphosphinobenzaldehyde (DPPBde) and anchoring of Ru (Ⅲ) ions. The stronger coordination electron donor interaction between Ru (Ⅲ) ions and chelating groups in the RuCl_3@MIL-101 (Cr)-DPPB enhances its catalytic performance for CO_2 hydrogenation to formic acid. The turnover number (TON) of formic acid was up to 831 in reaction time of 2 h with dimethyl sulfoxide (DMSO) and water (H_2O) as mixed solvent, trimethylamine (Et_3N) as organic base, and PPh_3 as electronic additive. 展开更多
关键词 ruCl3 MIL-101(Cr)-DPPB Post-synthetic MODIFICATION Anchoring ru() ELECTRON-DONOR SUBSTITUENT
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NAMI-A乙基取代衍生物水解机理的DFT研究
17
作者 陈兰美 陈锦灿 +1 位作者 廖思燕 郑康成 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期23-30,共8页
采用密度泛函理论(DFT)方法,并结合导体极化连续模型(CPCM)研究了[(N-EtIm)H][trans-RuⅢCl4(DMSO)(N-EtIm)](N-EtIm=N-乙基咪唑)分别在中性及酸性条件下的水解反应过程.同时,为提高溶剂化能的精确度,在中性条件下水解反应的计算中采用... 采用密度泛函理论(DFT)方法,并结合导体极化连续模型(CPCM)研究了[(N-EtIm)H][trans-RuⅢCl4(DMSO)(N-EtIm)](N-EtIm=N-乙基咪唑)分别在中性及酸性条件下的水解反应过程.同时,为提高溶剂化能的精确度,在中性条件下水解反应的计算中采用3个水分子的溶剂化模型.计算得到水解反应过程中相应的结构特征和详细的热力学能量及速率常数.首先,在中性条件下,对于第一步水解,液相中配合物的活化能垒为109.9kJ/mol,速率常数为3.3×10-7 s-1,与实验中测得的第一步水解反应的速率常数(4.4×10-7 s-1)一致.对于第二步水解,反应的活化能垒为117.9kJ/mol,这符合实验中观察到的第二步水解比第一步水解反应慢的现象.其次,计算结果表明,酸性条件下,DMSO基团易于水解,Cl-水解困难,这也与实验结果相吻合. 展开更多
关键词 ru()配合物 抗癌活性 水解机理 密度泛函理论 酸性条件
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新型手性钌络合物的合成、表征及其催化不对称环氧化
18
作者 邹威 章慧 +3 位作者 黄永清 李岩云 董振荣 高景星 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期684-686,共3页
合成了一系列含手性联吡啶的钌 (Ⅲ )络合物 ,并对其进行了IR、UV Vis、CD、电导率等表征。初步考察了其对苯乙烯的不对称催化环氧化性能 ,获得最高达 6 0 %的e.e.值。
关键词 手性钌络合物 合成 表征 催化不对称环氧化 联吡啶
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