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Confinement effect of carbon nanotubes on the product distribution of selective hydrogenation of cinnamaldehyde 被引量:7
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作者 Hongfei Ma Tie Yu +1 位作者 Xiulian Pan Xinhe Bao 《Chinese Journal of Catalysis》 CSCD 北大核心 2017年第8期1315-1321,共7页
The catalytic activity of metal catalysts can be modulated by confinement within the channels of carbon nanotubes(CNTs).Here,we show that the product distribution of cinnamaldehyde hydrogenation can be modified by con... The catalytic activity of metal catalysts can be modulated by confinement within the channels of carbon nanotubes(CNTs).Here,we show that the product distribution of cinnamaldehyde hydrogenation can be modified by confinement of Ru nanoparticles in CNTs.A catalyst composed of Ru nanoparticles dispersed on the exterior walls of CNTs gave hydrocinnamaldehyde as product.In contrast,confinement of the Ru nanoparticles within CNT channels facilitated hydrogenation of C=O bonds and complete hydrogenation,and both cinnamyl alcohol and hydrocinnamyl alcohol formed in addition to hydrocinnamaldehyde.High‐resolution transmission electron microscopy,Raman spectroscopy,hydrogen temperature‐programmed reduction,and hydrogen temperature‐programmed desorption were used to investigate the characteristics of the catalysts.The results indicate that the different interactions between the confined Ru nanoparticles and the exterior and interior walls of the CNTs,as well as spatial restriction and enrichment within the narrow channels likely play important roles in modulation of the product distribution. 展开更多
关键词 Carbon nanotubes Confined catalysis ruthenium selective hydrogenation cinnamaldehyde Selectivity modulation
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Preparation and Characterization of A New Dinuclear Ruthenium Complex with BDPX Ligand and Its Catalytic Hydrogenation Reactions for Cinnamaldehyde
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作者 唐元友 李瑞祥 +4 位作者 李贤均 黄宁表 田金忠 张哲英 麦松威 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2004年第7期738-742,共5页
A new anionic dinuclear ruthenium complex bearing 1, 2-his(diphenylphosphinomethyl)benzene (BDPX) [NH2Et2][{RuCl (BDPX)}2(μ-Cl)3] (1) was synthesized and its structure was determined by an X-ray crystallo-graphic ana... A new anionic dinuclear ruthenium complex bearing 1, 2-his(diphenylphosphinomethyl)benzene (BDPX) [NH2Et2][{RuCl (BDPX)}2(μ-Cl)3] (1) was synthesized and its structure was determined by an X-ray crystallo-graphic analysis. This result indicated that complex 1 consisted of an anion dinuclear BDPX-Ru and a cationic di-ethylammonium. The crystal belonged to monoclinic system, C2/c space group with a=3.3552(7) nm, b= 1.8448(4) nm, c=2.4265(5) nm, β= 101.89(3)° and Z=8. The catalytic hydrogenation activities and selectivities of complex 1 for cinnamaldehyde were investigated. 展开更多
关键词 ruthenium complex bidentate phosphine hydrogenation cinnamaldehyde
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水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛和4-苯基-3-丁烯-2-酮的选择加氢 被引量:7
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作者 胡家元 陈华 +3 位作者 王祥智 李贤均 田金忠 黄宁表 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期280-283,共4页
水溶性钌┐膦配合物催化肉桂醛和4┐苯基┐3┐丁烯┐2┐酮的选择加氢胡家元陈华王祥智李贤均*(四川大学化学系络合催化研究室,成都610064)田金忠黄宁表(香港城市大学生物及化学系,香港九龙)关键词钌配合物,肉桂醛,苯... 水溶性钌┐膦配合物催化肉桂醛和4┐苯基┐3┐丁烯┐2┐酮的选择加氢胡家元陈华王祥智李贤均*(四川大学化学系络合催化研究室,成都610064)田金忠黄宁表(香港城市大学生物及化学系,香港九龙)关键词钌配合物,肉桂醛,苯丁烯酮,选择加氢分类号O643/O... 展开更多
关键词 肉桂醛 加氢 苯基丁烯酮 催化剂 钌膦配合物
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贵金属对钴基催化剂上肉桂醛选择加氢反应的影响 被引量:9
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作者 刘百军 熊国兴 +2 位作者 潘秀莲 盛世善 杨维慎 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期481-484,共4页
研究了贵金属改性的Co/γ Al2 O3 催化剂上的肉桂醛选择加氢反应 .结果表明 ,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性 ,提高了催化剂的活性 ,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性 .w(Pt) <0 5 %时 ,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高 ,当w... 研究了贵金属改性的Co/γ Al2 O3 催化剂上的肉桂醛选择加氢反应 .结果表明 ,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性 ,提高了催化剂的活性 ,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性 .w(Pt) <0 5 %时 ,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高 ,当w(Pt) =0 5 %时 ,催化剂活性可提高近 5倍 ,但催化剂的选择性变化很小 .XRD结果表明 ,催化剂经还原后 ,γ Al2 O3 上的钴主要为α Co0 .TPR结果表明 ,Pt的加入提高了Co3 O4 的还原性能 ,且Pt含量越高 ,Co3 O4 的还原温度越低 .XPS结果表明 ,Pt改性的催化剂样品 ,其Co3 O4 大部分被还原为Co0 .由于Pt与Co具有协同效应 ,故Pt改性的Co/γ Al2 O3 催化剂既具有较高的活性 。 展开更多
关键词 氧化铝 钴基催化剂 肉桂醛 选择加氢 肉桂醇 催化活性
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Ru基催化剂在肉桂醛选择性加氢反应中的研究 被引量:2
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作者 高爽 陈晓陆 +3 位作者 汪建江 杜国丰 李振 王振旅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第7期862-868,共7页
采用浸渍还原法制备了一系列Ru基催化剂,通过XRD,TG,TEM,XPS等分析手段对制备的催化剂进行表征。以金属Ru作为活性中心,研究了第二组分、催化剂载体等条件的调变对肉桂醛选择性加氢反应的影响。表征结果显示,TiO_2作为Ru基催化剂的载体... 采用浸渍还原法制备了一系列Ru基催化剂,通过XRD,TG,TEM,XPS等分析手段对制备的催化剂进行表征。以金属Ru作为活性中心,研究了第二组分、催化剂载体等条件的调变对肉桂醛选择性加氢反应的影响。表征结果显示,TiO_2作为Ru基催化剂的载体,能够较好地分散活性物种,提高催化剂的稳定性。实验结果表明,Sn(Ⅳ)物种与Ru配合后,有利于肉桂醛的C=O键选择性加氢,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂在373 K和3.0 MPa条件下,肉桂醛的转化率达53.0%,肉桂醇的选择性达83.1%,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂中断反应测试结果表明,催化剂具有较高的稳定性,催化剂活性组分基本没有流失。 展开更多
关键词 二氧化钛 肉桂醛 肉桂醇 选择性加氢
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水溶性Ru-TPPTS配合物催化对-氯硝基苯选择性加氢 被引量:3
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作者 周娅芬 赵松林 +1 位作者 陈骏如 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期631-634,共4页
研究了水/有机两相催化体系中,水溶性Ru-TPPTS配合物催化对-氯硝基苯中硝基的选择性加氢反应。考察了溶剂种类、水溶液的pH值、添加助剂三乙胺、水/有机两相体积、底物浓度等对对-氯硝基苯转化率和生成对-氯苯胺选择性的影响,并在90℃、... 研究了水/有机两相催化体系中,水溶性Ru-TPPTS配合物催化对-氯硝基苯中硝基的选择性加氢反应。考察了溶剂种类、水溶液的pH值、添加助剂三乙胺、水/有机两相体积、底物浓度等对对-氯硝基苯转化率和生成对-氯苯胺选择性的影响,并在90℃、4.OMPa、反应时间为6h的条件下,进行了催化剂的循环实验。 展开更多
关键词 水溶性Ru-TPPTS配合物 两相催化体系 对-氯硝基苯 选择性加氢 氯硝基苯 水溶性 配合物 加氢反应 添加助剂 底物浓度
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Ru/ZrO_2·хH_2O催化剂催化肉桂醛选择性加氢制肉桂醇 被引量:5
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作者 刘洪磊 袁茂林 +4 位作者 郭彩红 李瑞祥 付海燕 陈华 李贤均 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1256-1261,共6页
采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·хH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转... 采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·хH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响.结果表明,肉桂醛转化率随着温度或H2压力的升高而升高,而肉桂醇选择性则随之下降.该催化剂在极性溶剂中比在非极性溶剂中表现出更高的活性和肉桂醇选择性.尤其在极性溶剂三乙胺(Et3N)中反应活性最高,且具有较高的肉桂醇选择性.在Et3N中加入水可进一步提高反应活性和选择性.以V(Et3N)/V(H2O)=4的混合物为溶剂,在4MPa和70°C的优化条件下,反应6h,肉桂醛转化率为97.9%,肉桂醇选择性达85.2%. 展开更多
关键词 二氧化锆 负载型催化剂 肉桂醛 选择性加氢 肉桂醇
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Ru-[bmim]BF_4 的制备及催化苯选择加氢反应性能 被引量:4
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作者 秦燕飞 薛伟 +2 位作者 李芳 王延吉 魏珺芳 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第11期1727-1732,共6页
以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-水混合溶剂为介质,采用化学还原法制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并利用紫外-可见光谱、红外光谱、透射电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,Ru在[bmim]BF4... 以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-水混合溶剂为介质,采用化学还原法制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并利用紫外-可见光谱、红外光谱、透射电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,Ru在[bmim]BF4中分散较好,粒径~2nm,且离子液体中咪唑阳离子与部分Ru形成了金属卡宾配合物.利用苯选择加氢反应对该催化剂性能进行了评价,发现Ru-卡宾配合物存在时,催化剂活性较低,但环己烯选择性较高.在本文反应条件下,苯转化率为12.2%,环己烯选择性为40.5%.重复使用该催化剂时,由于Ru-卡宾配合物在反应中转变为Ru0,其催化活性增加,但环己烯选择性下降.继续多次使用该催化剂,其性能基本保持稳定. 展开更多
关键词 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐 钌-卡宾配合物 选择加氢 环己烯
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两相体系中钌膦配合物催化4-苯基-3-丁烯-2-酮加氢反应的研究 被引量:8
9
作者 胡家元 陈华 +2 位作者 李贤均 田金忠 黄宁表 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期169-175,共7页
研究了水和有机物组成的两相催化体系中,由RuCl3-TPPTS(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对4-苯基-3-丁烯-2-酮(又名苄叉丙酮)的催化加氢反应.考察了钌浓度(1.0... 研究了水和有机物组成的两相催化体系中,由RuCl3-TPPTS(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对4-苯基-3-丁烯-2-酮(又名苄叉丙酮)的催化加氢反应.考察了钌浓度(1.0×10-3~6.0×10-3mol/L)、氢压(1.0~6.0MPa)、反应温度(30~70℃)、配体浓度(1.2~7.2×10-2mol/L)、阳离子表面活性剂(CTAB:十六烷基三甲基溴化铵)及反应时间等对加氢反应活性和选择性的影响,并与以配合物RuCl2(TPPTS)3为催化剂前体生成的催化活性物种对加氢反应的活性及选择性进行了比较.结果表明,分别由配合物RuCl2(TPPTS)3及RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种,都只催化4-苯基-3-丁烯-2-酮的C=C键选择加氢.由配合物RuCl2(TPPTS)3形成的催化体系的加氢活性及选择性均优于RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种.阳离子表面活性剂的加入,使加氢反应活性下降。 展开更多
关键词 选择加氢 催化剂 苯基丁烯酮 苄叉丙酮
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两相催化体系中α,β-不饱和醛的选择性加氢反应研究Ⅰ.水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛的加氢性能 被引量:17
10
作者 王祥智 陈华 +2 位作者 黎耀忠 胡家元 李贤均 《分子催化》 CSCD 1995年第3期207-213,共7页
本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的... 本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的活性物种和以RuCl3-TPPTS原位合成的活性物种对肉桂醛的选择加氢性能,并对反应温度(20—80℃),氢压(2—6MPa),催化剂浓度(1.12×10^(-3)~4.50×10^(-3)mol/L),配体TPPTS浓度(9.0×10^(-3)~5.4×10^(-2)mol/L),表面活性剂浓度和反应时间的变化对选择加氢反应的影响进行了详细研究。实验结果表明,RuCl_3-TPPTS原位合成配合物的催化加氢活性最高,而在金属Ru上羰基的配位将使加氢活性降低,表面活性剂CTAB是有效的促进剂,它的加入可大大提高加氢活性,选择适当的CTAB浓度,在反应结束后水相与有机相分层迅速,有利于Ru催化剂的分离,在所考察的反应条件下,肉桂醛选择加氢生成肉桂醇的转化率大于80%,选择性达96%以上。 展开更多
关键词 肉桂醛 加氢 两相催化 水溶性 钌-膦配合物
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两相催化体系中α,β-不饱和醛的选择加氢反应研究Ⅱ.RuCl_3和TPPTS形成催化活性物种过程中的^(31)PNMR研究 被引量:6
11
作者 王祥智 陈华 +2 位作者 黎耀忠 李贤均 刘华骥 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第3期214-218,共5页
两相催化体系中α,β-不饱和醛的选择加氢反应研究Ⅱ.RuCl_3和TPPTS形成催化活性物种过程中的^(31)PNMR研究王祥智,陈华,黎耀忠,李贤均(四川大学化学系,成都610064)刘华骥(四川大学分析测试中心)关... 两相催化体系中α,β-不饱和醛的选择加氢反应研究Ⅱ.RuCl_3和TPPTS形成催化活性物种过程中的^(31)PNMR研究王祥智,陈华,黎耀忠,李贤均(四川大学化学系,成都610064)刘华骥(四川大学分析测试中心)关键词钌-膦配合物,选择加氢,(31... 展开更多
关键词 肉桂醛 加氢 钌-磷配合物 NMR 催化活性
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两相催化体系中α,β-不饱和醛选择加氢反应研究Ⅲ.表面活性剂、溶剂对选择加氢反应的影响 被引量:5
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作者 王祥智 陈华 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第5期351-356,共6页
研究了水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛选择加氢反应中,相转移剂和表面活性剂对反应转化率和选择性的影响,考察了表面活性剂CTAB(十六烷基三甲溴化铵)浓度以及影响两相界面性质的因素—水相和有机相体积比、有机溶剂的改变等的影... 研究了水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛选择加氢反应中,相转移剂和表面活性剂对反应转化率和选择性的影响,考察了表面活性剂CTAB(十六烷基三甲溴化铵)浓度以及影响两相界面性质的因素—水相和有机相体积比、有机溶剂的改变等的影响.结果表明,相转移剂可以促进反应进行,其中以季铵盐相转移剂最好;表面活性剂能够显著地加快反应,其中以阳离子表面活性剂的效果最佳,且分子中含有长链烷基者(如CTAB)效果更好,非离子和阴离子表面活性剂的效果较差;对于CTAB,其浓度的增加导致反应速度的明显加快,但CTAB浓度达到1.65×10-2mol/L之后,反应体系乳化严重,反应完成后,两相分离变得困难.而增加水相体积和加入适当的有机溶剂,有利于转化率和选择性的提高. 展开更多
关键词 表面活性剂 加氢反应 两相催化
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