S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯酚的定量分析

S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯酚是制备液晶材料的重要中间体。对以S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯、乙酰氯、三氯化铝为原料先制备S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯乙酮,与氧化剂过硫酸钾反应得到的S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯酚,采用气相色谱法使用S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯酚进行了定量分析,并比较了相同型号的填充柱和毛细管柱的分析误差。结果表明,使用填充柱或毛细管柱测试S-(+)-4-(2-甲基丁基)联苯酚的含量,均可得相同的分析结果。

2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)制备及表征

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,通过乳液缩聚的方法合成2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)。采用单因素实验设计方法,分别研究甲醛用量、甲醛加入方式、催化剂用量、乳化剂用量、反应时间、反应温度对产物理论转化率的影响,确定其最优的合成工艺条件为2,4-二叔丁基苯酚0.05 mol,去离子水50 mL,甲醛7mL,乳化剂0.2 g(0.000 87 mol),硫酸0.25 mL,温度70℃,氮气保护,强力搅拌作用,此时产率达98%、纯度达97%。通过红外吸收光谱、核磁共振谱、示差扫描量热分析和热失重分析等对合成产物进行结构和物性参数分析和测定。结果表明:该工艺条件下得到的产物为2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚),IR谱图上2 957、3532、1 394、1 362 cm-1处为其特征官能团吸收峰,1H-NMR或13C-NMR在3.979 6或29.042 5～34.775 1的化学位移峰表明,甲醛与酚成功缩合,实现桥联;通过DSC和TG测得,产物的熔点和分解温度分别为150℃和202.47℃,与目标产物一致。

(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯的合成

以(+)-对甲苯磺酸-2-甲基丁酯与联苯基溴化镁反应,在催化剂作用下实现手性戊基与联苯偶联,再经碘化和氰化,合成了(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯(CB-15)。总收率为15%(以左旋戊醇计算)。同时,就手性戊基与联笨偶联的机理等问题作了讨论。

4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的合成

研究了以2,6-二叔丁基苯酚为主要原料,与甲醛反应,在一定的条件下,合成4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的方法。考察了投料比、溶剂的浓度、催化剂等因素对反应的影响。结果表明,在以氢氧化钠为催化剂的条件下,当乙醛与2,6-二叔丁基苯酚的摩尔比约为0.55,催化剂的量为0.5g左右,乙醇水溶液的深度为75%时,反应3小时左右所得产品的产率最高。对精制后的产品用红外光谱分析进行表征。

(+)-4-(2-甲基丁基)-4′-氰基联苯的合成新方法

提出了合成(+)-4-(2-甲基丁基)-4′氰基联苯(CB15)的新方法。从丁醇、对氯苯胺、苯、左旋戊醇、三苯基膦、三溴化磷、1,3-二氯丙烷、金属锂、氯化镍等原料出发,合成了所需的中间体及膦镍催化剂,并应用此法进行了光活性戊基与联苯环的偶联反应,继而合成了CB15。总产率为18%。由于反应条件简单,步骤较少,原料立足国内,因此适合于工业化生产。还对影响反应的各种因素作了讨论,并提出了膦镍络合物催化对氯联苯与格氏试剂偶联可能的过程。

MTBE法合成2,4-二叔丁基苯酚的实验研究

以甲基叔丁基醚(MTBE)为烷基化试剂,通过正交实验研究了苯酚叔丁基化合成2,4-二叔丁基苯酚的反应规律,分别考察了一步法和两步法合成工艺的规律,结果表明:利用一步法,目标产物收率较高,在n(苯酚)∶n(MTBE)=1∶2.1、反应时间60 min、催化剂(浓硫酸)用量1.0 mL、反应温度85℃时,目标产物的收率可达61.5%。

二价金属离子对2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)粒度的影响

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛水溶液为主要原料,以质子酸为催化剂,在乳化剂存在下合成了2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚),考察了二价金属离子对2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)粒度的影响。结果表明:在常见质子酸盐酸、硫酸和磷酸催化,不加钙离子时,产物粒径较小、易结块、流动性差;加入钙离子时,产物倾向于形成较大的颗粒,抽滤速率更快,生产效率得以提高,干燥后物料流动性更好,后续工序使用更为方便。

乙腈萃取-气相色谱法快速测定食用油中的3种抗氧化剂

本研究旨在建立一种快速、准确的大批量测定食用油中叔丁基羟基茴香醚(Butylated Hydroxyanisole,BHA)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol,BHT)和特丁基对苯二酚(Tertiary Butylhydroquinone,TBHQ)含量的气相色谱法。对提取过程中的溶剂、转速和时长进行探究,选择最优提取条件,并用优化后的方法对4种食用油进行3种浓度的加标回收实验。经测定,BHA、BHT和TBHQ的质量浓度在5~100 μg/mL与其色谱峰面积呈较好的线性关系,相关系数R;达到0.999 7以上,方法检出限范围为1.8~4.8 mg/kg,重复性良好。4种食用油的3种浓度的平均加标回收率为85.0%~102.4%,相对标准偏差为1.0%~2.9%(n=6)。该方法快速、简单且试剂消耗少,可用于快速检测大批量食用油样品中的BHA、BHT和TBHQ。该方法还可以为其他样品中的不同抗氧化剂检测提供技术参考。

合成叔丁基苯酚的固体酸催化反应过程研究

在固定床反应器内进行了以固体酸催化合成叔丁基苯酚实验,结果表明,制备的催化剂活性稳定性优于HY分子筛。在反应压力6.0 MPa、反应温度260℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶3和质量空速4.4 h-1的较佳反应条件下进行苯酚与叔丁醇烷基化反应,苯酚转化率为78.3%,2-叔丁基苯酚选择性为10.3%,4-叔丁基苯酚选择性为63.5%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为25.1%,催化剂活性稳定时间超过530 h。在反应压力6.0 MPa、反应温度240℃、n(苯酚)∶n(甲基叔丁基醚)=1∶3和质量空速1.3 h-1条件下进行甲基叔丁基醚与苯酚烷基化反应,苯酚转化率为70.9%,2-叔丁基苯酚选择性为27.7%,4-叔丁基苯酚选择性为35.7%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为29.7%。与叔丁醇相比,甲基叔丁基醚的苯酚烷基化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性均较高,但副产物较多。对于合成叔丁基苯酚,叔丁醇是较佳的烷基化试剂。

气相色谱法测定抗氧剂中对甲酚、2,4酚、264的含量

研究了抗氧剂264的烷基化产物的气相色谱分析，对不同类型的色谱柱进行了筛选，全面考察色谱分析的各种条件及影响因素，建立了OV-1毛细管柱分离，以内标法定量的分析法，结果准确，对甲酚回收率为99．1％-103％，2，4酚回收率为98．5％-100％，264回收率为97．2％-99．5％。

药用丁基胶塞中抗氧剂264、1010、5057迁移研究

目的:建立高效液相色谱法同时测定药用丁基胶塞中的抗氧剂264、抗氧剂1010和抗氧剂5057。方法:采用HPLC法对抗氧剂264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、抗氧剂1010{四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯}和抗氧剂5057(丁基或辛基取代的二苯胺)的迁移量进行研究;使用Inertsil ODS C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以甲醇为流动相A,10 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液为流动相B,梯度洗脱,流速1.0 m L·min^(-1),检测波长220 nm(检测抗氧剂264和抗氧剂1010)、280 nm(检测抗氧剂5057);利用LC-MS/MS方法进行鉴别,采用三重四极杆质谱检测器、电喷雾离子源ESI,以正负离子模式扫描,质量数扫描范围m/z 50~1 500。结果:浸提试验确证了胶塞中含有的抗氧剂。几种抗氧剂的分离度良好,抗氧剂5057无明显降解产物,抗氧剂264与抗氧剂1010的降解产物均能与各自主峰分开,抗氧剂264、1010、5057的检出限分别为0.081、0.061、0.062μg·m L^(-1),且在各自的线性范围内线性关系良好(r=0.999 6~0.999 9,n=5),平均回收率均在98%~102%。5个企业的20批样品中均未检出抗氧剂。结论:建立的方法可用于对胶塞中抗氧剂264、1010、5057进行迁移研究。

耐高温亚磷酸酯类抗氧剂的合成

以2,4-二叔丁基苯酚和自制的4,4'-联苯基双二氯化膦溶液为主要原料,在三乙胺的存在下制得亚磷酸酯型抗氧剂2,4-二叔丁基苯酚-4,4'-联苯基(P-EPQ)。实验表明:在一定的反应条件下,当三乙胺和4,4'-联苯基双二氯化膦的摩尔比为5∶1时,产品P-EPQ的收率达到最高值86%,纯度为99.7%。P-EPQ的受热分解温度高达350℃,因此它作为辅助抗氧剂,广泛应用于PP、ABS、PC等多种塑料材料的加工及应用中。

日粮添加BHT对饲喂氧化豆油黄羽肉鸡肌肉品质和抗氧化能力的影响

本试验旨在研究2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)对饲喂氧化豆油日粮黄羽肉鸡肌肉品质及抗氧化能力的影响。试验采用2×2因子设计,因素1为日粮中的豆油,按其品质分为新鲜豆油(MDA=13.4 nmol/mL)和氧化豆油(MDA=367.7 nmol/mL),因素2为日粮中BHT含量,按添加剂量分为两水平(0、125 mg/kg)。240羽1日龄优质黄羽肉鸡被随机分成4个处理组,每组6个重复,每个重复10只鸡。结果表明:与新鲜豆油组相比,氧化豆油组肌肉滴水损失和丙二醛MDA含量显著增加(p <0.05);肌肉内还原型谷胱甘肽(GSH)含量、总超氧化物歧化酶(T-SOD)活力和肌肉总抗氧化能力(T-AOC)显著降低(p <0.05);腿肌肌肉中γ-谷氨酰半胱氨酸合成酶调节亚单位(γ-GCLm)和γ-谷氨酰半胱氨酸合成酶催化亚单位(γ-GCLc)的mRNA表达量显著降低(p <0.05)。与不含BHT日粮组相比,日粮中添加125 mg/kg BHT能够显著降低肌肉中MDA含量、肌肉滴水损失及蒸煮损失(p <0.05),能够显著提高肌肉T-SOD和CAT酶活(p <0.05),显著提高肌肉中CAT和γ-GCLm的mRNA表达量(p <0.05)。结论:日粮中添加BHT能够通过提高黄羽肉鸡机体抗氧化能力,改善肉品质,缓解氧化豆油造成的氧化损伤。

塑胶食品与药品包装材料中BHT的测定

采用索氏抽提法对食品与药品用塑料、橡胶包装材料样品进行前处理,正己烷提取其中的抗氧化剂2,6-二叔丁基-4甲-基苯酚（BHT）。用毛细管柱气相色谱法、氢火焰离子化检测器、外标法测定样品中BHT的含量,用GC-MS对BHT定性分析。方法的检出限为0.1 mg/kg,回收率为90.0%-96.6%,测定结果的相对标准偏差为0.72%（n=5）。

药用丁基胶塞中抗氧剂——BHT和硫化剂——可提取硫的测定

目的:建立药用丁基橡胶塞中添加剂[抗氧剂264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,简称BHT)和硫化剂可提取硫]的含量测定方法。方法:以二氯甲烷-无水乙醇为提取溶剂,利用高效液相色谱法对药用丁基橡胶塞的BHT和可提取硫含量进行测定,以含0.1%三氟乙酸的乙腈-含0.1%三氟乙酸的水(90∶10)为流动相,流速1.0 m L·min^(-1),检测波长280 nm。结果:抗氧剂BHT的线性检测范围0.41~103.00μg·mL^(-1)(r^2=1.000),可提取硫的线性检测范围0.10~103.50μg·mL^(-1)(r^2=0.999 9),BHT和可提取硫的平均回收率分别为95.2%和86.8%。测定7批药用胶塞中BHT与可提取硫含量范围分别为4~206μg·g^(-1)和1~143μg·g^(-1)。结论:本文建立的检测方法经方法学验证,可用于考察药用丁基橡胶塞中BHT和可提取硫的含量及质量控制。