S-(—)-对甲苯磺酰乳酸甲酯的合成

研究了以三乙胺为催化剂 ,二氯甲烷为溶剂 ,S- (— ) -乳酸甲酯和对甲苯磺酰氯发生酰化反应 ,合成S - (— )-对甲苯磺酰乳酸甲酯的方法 ,讨论了反应温度、时间、溶剂、催化剂和对甲苯磺酰氯对反应产率的影响。结果表明 :n(三乙胺 )∶n(S - (— ) -乳酸甲酯 ) =1∶1.2 ,0～ 5℃下 ,对甲苯磺酰氯的二氯甲烷溶液加入S - (— ) -乳酸甲酯中 ,得到S - (— ) -对甲苯磺酰乳酸甲酯。通过旋光度、熔点测定及IR分析 ,证实其结构与预期结构相符。收率为 95 % ,光学纯度 95 %。

介孔磷酸锡催化1,3-二羟基丙酮制备乳酸甲酯

以三嵌段聚合物P123为结构导向剂在水热条件下制备了介孔磷酸锡(SnPO),采用XRD、N2物理吸附、TEM、FT-IR、Raman、XPS和Py-IR对SnPO结构和酸性进行了表征并关联其催化1,3-二羟基丙酮(DHA)制备乳酸甲酯的性能.结果表明:500℃焙烧后的SnPO为层状介孔材料,含有丰富的Lewis(L)酸位点,能够在温和条件下催化DHA制备乳酸甲酯.该反应遵循平行-序列的反应路径,需要Br?nsted(B)酸和L酸的协同参与,且相对高的L∶B值有助于提高乳酸甲酯选择性.此外,SnPO具有足够的结构稳定性,有机物在其表面沉积而导致的失活可以通过500℃空气焙烧进行再生.

以L-酪氨酸甲酯为拆分剂制备S-(+)-α-环己基扁桃酸

以L-酪氨酸甲酯为拆分剂对α-环己基扁桃酸进行拆分得到S-型对映体。采取在低温下加料,等反应完毕后再升温到回流并冷却结晶的方式,减少了副产物的生成。最佳条件为 :乙腈与水质量比为 10∶1,CHMA与L-TME摩尔比为 1∶0 75,得到S-CHMA的收率为理论收率的 83 2%,光学纯度大于 97%。

2-(5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基)-2-(Z)-甲氧亚氨基乙酸S-苯并噻唑硫酯的合成

2-(5-氨基-1,2,4-噻二唑-3-基)-2-(Z)-甲氧亚氨基乙酰胺与2-巯基苯并噻唑为原料,哌啶为溶剂,在三乙胺催化下反应制得头孢菌素中间体2-(5-氨基-1,2,4-噻二唑-3-基)-2-(Z)-甲氧亚氨基乙酸S-苯并噻唑硫酯,收率约76%。

Vilsmeier试剂合成S-2-氯丙酸甲酯新工艺研究

以R-乳酸甲酯为原料，以氯化亚砜和DMF形成的Vilsmeier试剂为氯化剂，以DMF为催化剂兼溶剂，经亲核取代反应合成S-2-氯丙酸甲酯。主要考查R-乳酸甲酯和Vilsmeier试剂物质的量之比、反应温度、反应时间、溶剂种类等因素对收率的影响，优化了工艺条件。结果表明：当Vilsmeier试剂与R-乳酸甲酯物质的量之比为1.15∶1，反应温度为50～60℃，反应时间为5 h时，较传统的氯化亚砜/吡啶/PCl5/POCl3氯化体系，收率从72%提高到89%，光学纯度（e.e%）达98.2%。并用FT-IR，1H NMR，GC-MS表征了其分子结构。

R-(+)-对羟基苯氧基丙酸甲酯的不对称合成

研究一种合成高效除草剂精吡氟氯禾灵的中间体R-(+)-对羟基苯氧基丙酸甲酯的方法。控制温度为55℃,反应时间为24.5h,以苯酚为原料,将其与L-甲磺酰乳酸甲酯反应,收率80%。所得产物经K2S2O8氧化,在温度为65℃、反应时间为5h、甲醇存在的条件下酯化,得目标产物,两步反应收率为54%。产物的总收率达到40%。

R-2-氯丙酸甲酯的合成

本实验采用光学纯度的乳酸甲酯为起始原料,二氯亚砜为卤置换试剂在吡啶的条件制备目标化合物R-2-氯丙酸甲酯,并通过对反应条件进行较详细的考察,确定目标化合物的最佳合成工艺条件。

R(+)对羟基苯氧基乳酸甲酯的合成

报道了一种合成高效除草剂精吡氟氯禾灵的中间体R(+)对羟基苯氧基乳酸甲酯的方法。以L -乳酸为原料 ,控制温度为 5 8℃ ,反应时间为 5h ,得到的产物经HPLC分析纯度达到 98.4 % ,总收率达到 73.4 %。

高效液相色谱法测定化妆品中14种α-羟基酸和羟基酸酯

采用高效液相色谱法(HPLC)建立同时测定化妆品中14种α-羟基酸和羟基酸酯含量的方法,并结合高效液相色谱-串联质谱联用法(HPLC-MS/MS)确证结果。采用高效液相色谱法,以0.05 mol/L的磷酸氢二铵水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用Waters T3-C_(18)(4.6×250 mm,5μm)色谱柱分离,采用二极管阵列检测器检测,以214 nm为检测波长,外标法定量。采用高效液相色谱-串联质谱联用法,以0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用Waters T3-C_(18)(2.1×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,电喷雾电离,正、负离子多反应监测模式定性。14种化合物在各自质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数R2均大于0.999。4种基质样品,14种化合物平均加标回收率均在85%~115%范围内,相对标准偏差均小于5%,检出限为1~150μg/g,定量限为3~450μg/g。对7批含α-羟基酸和酯的样品进行液质确证,结果均为阳性。该方法操作简便、准确度好、灵敏度高,适用于化妆品中14种α-羟基酸及其酯的测定。

壳聚糖/聚乳酸/聚羟基丁酸酯人工硬脑膜的制备与性能研究

以壳聚糖、聚乳酸、聚(R)-3-羟基丁酸甲酯等为主要成膜物质,用流延法制得新型薄膜材料。研究表明,当壳聚糖∶明胶∶聚乳酸为1∶1∶1时,得到膜的抗拉强度比其他的可生物降解膜都大,达到27.346MPa;当壳聚糖∶明胶∶聚(R)-3-羟基丁酸甲酯为1∶1∶1时,其抗拉强度达到24.363Mpa,防漏性能达到80h。经模拟体内降解研究,在人工脑脊液的环境中浸置44d后,降解率分别为20%左右,降解速度较慢,可以保持其结构6～7周,有利于引导组织再生材料的基本要求。因此该复合膜有望成为医用可生物降解人工硬脑膜。

聚（羟基乙酸-N^ε-苄氧羰基-L-赖氨酸-乳酸）的制备及表征

目的:合成一种新型的带有反应活性基团的聚(乳酸-赖氨酸)共聚物,以改善聚乳酸的细胞亲和性。方法:以Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸和溴乙酰溴为起始原料,合成了单体3S-[4-(苄氧羰基氨基)丁基]-吗啉-2,5-二酮,再以辛酸亚锡为催化剂,通过3S-[4-(苄氧羰基氨基)丁基]-吗啉-2,5-二酮与D,L-丙交酯共聚,制备了聚(羟基乙酸-Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸-乳酸),并用FT-IR,1H-NMR,13C-NMR对反应产物进行了表征。结果:FT-IR,1H-NMR,13C-NMR谱图表明各步反应产物的生成,根据1H-NMR谱图中质子峰的积分面积之比得到共聚物中各单体的摩尔分数。结论:Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸被成功引入到聚乳酸主链中,且共聚物中各组分的含量可通过投料比的不同在较大范围内进行调节。

(3R,4R)-4-乙酰基-3-[(1'R-叔丁基-二甲基-硅氧基)-乙基]-2-吖丁啶酮的合成

介绍了以D-乳酸甲酯为起始原料,通过六步反应,得到最终目标产品4-乙酰氧基氮杂环丁酮的新的合成路线。

壳聚糖-聚乳酸及壳聚糖-聚(R)-3-羟基丁酸甲酯共混膜的制备及评价

用流延法制备壳聚糖与聚乳酸或聚(R)-3-羟基丁酸甲酯共混膜。壳聚糖-聚乳酸(1∶1,w/w)和壳聚糖-聚(R)-3-羟基丁酸甲酯(1∶1,w/w)共混膜的抗拉强度为(25.39±1.63)和(23.49±0.43)MPa,吸水率为(32.65±2.41)%和(33.72±3.11)%。该壳聚糖-聚乳酸膜在人工组织液中浸泡45 d后,降解率为(32.26±0.56)%,提示其可诱导新组织再生。

氰氟草酯的合成

以(S)-乳酸甲酯为原料,与对甲苯磺酰氯反应制备(S)-对甲苯磺酰乳酸甲酯,再与对苯二酚反应制备(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯,然后与3,4-二氟苯腈反应制备(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸乙酯,经水解、酯化合成氰氟草酯,总收率49%,化学纯度95%,光学纯度98%。

可接枝手性酯类单体及手性固定相的合成

手性高分子是一类新型的功能高分子,可广泛应用于医疗卫生、生物化学、材料科学及不对称合成、不对称催化等领域。本文以S-(-)-乳酸甲酯、S-(-)-α-苯乙醇为手性源,N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂、4-二甲氨基吡啶为酰化催化剂,分别与三种不饱和酸进行酯化反应设计合成出四种新的手性不饱和酯类单体,通过对此类反应机理的探讨和实验,确定出最佳的反应条件和物料配比,提纯了产物,通过核磁共振及有机元素分析表征确定了得到了纯净的产物。

R(+)对羟基苯氧基丙酸炔丙酯的合成

报道了合成超高效除草剂炔草酯的中间体R(+)对羟基苯氧基丙酸炔丙酯的方法。以(S)-(-)乳酸甲酯为原料,先与对甲苯磺酰氯反应制备S-对甲苯磺酰乳酸甲酯,再与对苯二酚和丙炔醇反应,制备R(+)对羟基苯氧基丙酸炔丙酯,总收率76%。旋光度为[α]2D5=+37.5。

PLA/PBAT共混纤维的制备及性能研究

以均苯四甲酸酐(PD)为扩链剂,将1600 g聚乳酸(PLA)、400 g聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)、20 g驻极母粒和适量的PD采用熔融共混法制备PLA/PBAT共混物,并将其共混物进行熔融纺丝,制得PLA/PBAT共混纤维;考察了PD用量对共混物纺丝性能及共混纤维力学性能、熔融和降解行为的影响;以PD用量为8 g的PLA/PBAT共混纤维(PLA/PBAT-8PD共混纤维)为中试原料制备香烟滤嘴并进行驻极处理,研究了PLA/PBAT-8PD共混纤维滤嘴对不同蒸气和烟气的吸附性能。结果表明:PD对PLA/PBAT共混物起到反应增容作用,随着PD用量增大,共混物熔体流动指数逐渐下降,共混纤维力学性能呈先增大后降低的趋势;当PD用量为8 g和12 g时,PLA/PBAT共混物具有较好的纺丝性能,其共混纤维的拉伸强度分别为42.7 MPa和44.1 MPa;PD的加入会限制PLA和PBAT的结晶,使共混纤维的结晶度下降;共混纤维的降解速率处于PLA和PBAT之间,且随着PD用量的增大而先下降后升高;PLA/PBAT-8PD共混纤维丝束滤嘴对极性和非极性气体的吸附性均高于PLA,对烟气的过滤效率与纯二醋酸纤维素纤维滤嘴接近。

精盖草能合成工艺的改进

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶、对苯二酚和L-(-)-甲磺酰乳酸甲酯为原料,碳酸钾为缚酸剂,四丁基溴化胺作为相转移催化剂合成了精盖草能;考察了反应物料配比、反应时间、溶剂种类和催化剂用量对收率的影响;采用液相色谱,红外分析等手段确认了产物结构。经改进后的合成工艺精盖草能收率达到91.4%,e.e值91.2%。

柳蒿化学成分研究(Ⅱ)

目的研究柳蒿Artemisia integrifolia的化学成分。方法采用溶剂萃取、硅胶柱色谱、高效液相色谱等方法进行分离纯化,通过核磁共振谱等波谱数据分析鉴定结构。使用DPPH进行抗氧化活性测定。结果从柳蒿中分离得到21个化合物,分别鉴定为2R-(2Z-戊烯酸甲酯基)-3S-(乙酸甲酯基)环戊酮(1)、methyl-4S-6α-hydroxy-3-oxoeudesma-1,11(13)-dien-12-oate(2)、咖啡酸甲酯(3)、右旋肌醇甲醚(4)、富马酸单丁酯(5)、咖啡酸(6)、丙二酸单丁酯(7)、6,8-二甲氧基香豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷(8)、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸丁酯(9)、3,4-O-二咖啡酰基奎宁酸丁酯(10)、4,5-O-二咖啡酰基奎宁酸丁酯(11)、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(12)、4,5-O-二咖啡酰基奎宁酸(13)、1,5-O-二咖啡酰基奎宁酸(14)、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸(15)、邻羟基桂皮酸葡萄糖苷(16)、1,3-O-二咖啡酰基奎宁酸(17)、绿原酸(18)、3,4-O-二咖啡酰基奎宁酸(19)、3,4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(20)、邻羟基桂皮酸甲酯葡萄糖苷(21)。结论化合物1为新天然产物,化合物2、5、7~11、14、16、21为首次从蒿属植物中分离得到,其余均为首次从柳蒿中分离得到。二咖啡酰基奎宁酸类化合物均具有较强的抗氧化能力,活性与维生素C(Vc)基本相当。

香精香料信息16则

1.天然精油作为叶菜中过氧化物酶活性的还原剂阿根廷学者 A.G.Ponce 等人在"Lebensmittel- Wissenschaft undtechnologic"(食品科技和技术)杂志2004,37(2),199-204页上用英文发表的文章报道作者评价蓝桉油、茶树油 (Melaleuca alternifolia)、蜜蜂花油(Melissa officinalis)、迷迭香油、丁香油和柠檬油降低有机叶菜提取物过氧化物酶活性的情况。