0,0—二乙基硫代磷酰氯及0,0—二甲基硫代磷酰氯新合成工艺的研究

本文研究了0,0-二乙基硫代磷酰氯和0,0-二甲基硫代磷酰氯合成的新工艺。当氯化0,0-二乙基(二甲基)二硫代磷酸酯时,加入三氯化磷和催化剂,0,0-二乙基(二甲基)硫代磷酰氯和副产物三氯硫磷的产率均达到90％,前者含量99％。本工艺不产生废水。

O,O-二甲基硫代磷酰氯氨解反应动力学

根据卤素氨解反应机理,提出了O,O-二甲基硫代磷酰氯液相非催化氨解的反应历程,并建立了相应的拟均相反应动力学模型.在消除传质的影响下,由实验确定了模型参数.模型表明:在反应前期,O,O-二甲基硫代磷酰氯浓度对速率影响很小,反应速率呈拟一级反应特征;但在反应后期,反应速率呈明显的二级反应特征.氨与O,O-二甲基硫代磷酰氯的起始摩尔比以及氨浓度对反应速率影响显著.

O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成进展

介绍了 O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成方法 。

异构反应-分子蒸馏分离合成O,S-二甲基硫代磷酰胺

对O,O-二甲基硫代磷酰胺催化异构-分子蒸馏合成O,S-二甲基硫代磷酰胺的工艺进行了研究。得到了异构反应-分子蒸馏分离的优化工艺条件：反应温度40～50℃,反应时间3 h,蒸馏温度90～100℃,操作压力20～40 Pa。10 t/a中试装置运行表明：将分子蒸馏分离得到的原料重新异构得到O,S-二甲基硫代磷酰胺的质量分数与总收率分别为92.8%、94.2%。

大气中O,S-二甲基-甲基硫代磷酸酯与OH自由基降解反应的理论研究

采用量子化学计算方法,几何构型在M062X/6-31+G(d,p)理论水平,单点能在M062X/6-311++G(3df,2pd)理论水平下,对大气中O,S-二甲基-甲基硫代磷酸酯(OSDMMP)与OH自由基反应的降解过程进行了详细的机理研究。结果显示:整个反应过程需要经历3个氢抽提反应通道,经过这3个反应通道分别生成3种不同的产物,即产物1 CH_3SP(O)(CH_3)OCH_2、产物2 CH_2SP(O)(CH_3)OCH_3和产物3 CH_3SP(O)(CH_2)OCH_3,其中生成产物1和产物2所需要跨越的能垒比生成产物3要低,在发生反应时的竞争优势更为明显;产物1CH_3SP(O)(CH_3)OCH_2和产物2 CH_2SP(O)(CH_3)OCH_3在环境中与氧化剂NO和O_2发生后继反应所生成的最终产物其毒性比反应物OSDMMP有明显的降低,而产物3 CH_3SP(O)(CH_2)OCH_3的最后降解产物其毒性与OSDMMP相近。

O,O-二甲基硫代磷酰氯氨解过程废物最小化

采用O,O-二甲基硫代磷酰氯代替苯作萃取剂,以提高O,O-二甲基硫代磷酰氯的质量分数;利用循环管式反应器取代传统的分批搅拌反应釜,改进废水萃取设备,采用自动控制、改进操作方式等源减少措施以及废水循环、反应结晶副产氯化铵等循环回收措施,对O,O-二甲基硫代磷酰氯氨解反应工业过程实施了废物最小化,降低了生产成本,大幅度减少了废物排放。

O,O-二甲基硫代磷酰氯的气相色谱分析

倍硫磷是一种有机磷杀虫剂,有关倍硫磷的定量分析方法,国内外均有报道。其方法有比色法和气相色谱法,比色法无法排除杂质的干扰,其准确度不高。我们采用气相色谱法对倍硫磷的分析方法进行了研究,选出了适合倍硫磷定量分析的色谱条件,其结果准确、快速。

农药中间体O,O-二甲基硫代磷酰氯最佳反应条件的研究

通过分析影响O ,O -二甲基硫代磷酰氯质量的主要原因 。

O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成研究

发现了反应稳定剂,考察了各因素对反应的影响,提出了适宜的工艺条件,使O,O—二甲基硫代磷酰氨基于三氯硫磷的收率得到了较大的提高。

高品质O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成

以五硫化二磷为起始原材料,经醇解、催化条件下氯化得到高品质O,O-二甲基硫代磷酰氯。优化条件下,产品含量达99%,总收率达80%。该方法无需碱解、通氯量少、废水量少。适合于工业化生产。

基于废物最小的O，S-二甲基硫代磷酰胺连续生产过程开发探究

摘要：O，S-二甲基硫代磷酰胺作为一种杀虫剂，其应用效果非常的明显，但由于它的毒性非常的巨大，对环境的影响又是非常的突出，所以几乎被停止应用，而为了改进O，S-二甲基硫代磷酰胺的性能，实现其连续生产过程的开发，则可促使废物的最小化排放。

O，O-二甲基硫代磷酰胺异构反应动力学与绿色集成工艺

研究了硫酸二甲酯浓度和反应温度对O,O-二甲基硫代磷酰胺异构化反应的影响,建立了O,O-二甲基硫代磷酰胺异构化反应的动力学模型。拟合得到了O,O-二甲基硫代磷酰胺在硫酸二甲酯催化作用下的反应动力学模型参数。结果表明,主副反应均为二级反应,主反应的活化能为104 kJ/mol,副反应的活化能为111～116 kJ/mol,降低反应温度可减少副反应的发生。提出了采用硫酸二甲酯为催化剂,O,O-二甲基硫代磷酰胺异构合成O,S-二甲基硫代磷酰胺的绿色集成工艺。

O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯的合成与表征

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化、乙酰乙酸甲酯环合、 O,O-二甲基硫代磷酰氯缩合得到O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯产品,其结构经核磁、质谱确认,合成总收率为62%(以单氰胺计),产品含量为95%。

98%甲基嘧啶磷合成新工艺研究

在水解抑制剂及氢氧化钠的作用下，2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应制备甲基嘧啶磷，优化工艺条件为：原料配比n（嘧啶醇）：n（甲基氯化物）：n（氢氧化钠）：n（水解抑制剂）：1：1．05：1．2：0．263，反应温度20～40℃，反应时间3h。此条件下产品收率94％，产品含量99％。

反应-蒸馏分离合成O,S-二甲基硫代磷酰胺的多目标优化

针对O,S-二甲基硫代磷酰胺生产过程存在大量未转化的原料以及副产物等废物,以总收率以及产品质量与废物质量的比率最大为多目标优化,采用复形法优化O,O-二甲基硫代磷酰胺异构-蒸馏分离-再循环系统的工艺参数。优化结果表明:降低蒸馏压力,提高O,O-二甲基硫代磷酰胺的质量分数,与传统过程相比,总收率提高13%,废物减少50%左右。

O,O-二甲基硫代磷酰氯的合成进展

介绍了O ,O 二甲基硫代磷酰氯的合成方法 ,并对主要的 3种O ,O 二甲基硫代磷酰氯的合成方法在工艺和成本上进行了分析比较 ,同时描述了该产品在国内的生产现状和发展趋势。

稳定同位素标记甲基毒死蜱-D6的合成研究

甲基毒死蜱是农业生产上常用的有机磷农药之一,在农药残留检测中引起广泛关注。本文以三氯硫磷为起始原料和价廉易得的甲醇-D4作为稳定同位素标记源,经过两步亲核取代反应合成重要的同位素标记中间体O,O-二甲基硫代磷酰氯-D6。在两相反应体系中,利用相转移催化剂催化同位素标记中间体:O,O-二甲基硫代磷酰氯-D6与3,5,6-三氯吡啶-2-醇合成稳定同位素标记甲基毒死蜱-D6,可作为农药残留检测用的内标试剂。优化反应原料摩尔比、溶剂等实验条件。该合成路线安全可靠,操作简单,对设备无特殊要求,适合实验室规模合成。产品经1H NMR、GC、GC-MS结构表征确定为甲基毒死蜱-D6。以消耗的甲醇-D4计算,甲基毒死蜱-D6的总收率为44.2%,纯度为98.3%,丰度99.0atom%D。

甲基-氯化物的化学稳定性试验

室内自然贮存二年和54±2℃热贮存二周的试验数据表明,甲基-氯化物的化学性质是稳定的,从而否定了长期以来人们所持的该化合物不稳定的观点,给人以新的启示。