以N-乙烯基吡咯烷酮为功能单体的S-萘普生印迹聚合物材料的合成及性能研究

以S-萘普生为模板,N-乙烯基吡咯烷酮为功能单体,二乙烯基苯为交联剂分别按照摩尔比1/4/10、1/4/20和1/4/30合成了分子印迹聚合物(MIP).采用UV和Chem3D Pro软件计算模拟研究了功能单体与模板分子之间的相互作用,经半经验量化PM3方法计算得到功能单体与模板分子之间的相互作用能为-20.97 kJ/mol.探讨了交联度对MIP吸附性能和识别能力的影响,结果表明在所研究的0～4mmol/L浓度范围内,MIP对S-萘普生的结合量随着交联度的增加而减小,而交联度为88%的印迹聚合物P3对S-萘普生和阿司匹林的分离因子为2.70,交联度为83%的聚合物P2的分离因子为2.60,交联度为71%的聚合物P1的分离因子为1.44,即高交联度MIP的识别能力优于低交联度的.

S-萘普生的不对称合成

研究了以 6 甲氧基 2 丙酰基萘和 ( 2R ,3R) 酒石酸二甲酯为原料 ,用分子筛代替甲磺酸作催化剂合成了缩酮 2 乙基 2 ( 6 甲氧基 2 萘基 ) 1 ,3 二氧杂环戊烷 ( 4R ,5R ) 二羧酸二甲酯 ,此缩酮经过不对称溴化、水解、重排、脱溴反应后 ,得到了S -( +) 萘普生 ,总产率达 4 2 .5% .本合成路线具有反应条件温和 ,操作方便 ,三废少等优点 .

S-萘普生-水杨酰苯胺互联前药合成的实验设计

S-萘普生属于非甾体抗炎药,但长期服用会引起胃肠道等副反应。该文用EDC/DMAP作为偶合试剂,将S-萘普生与水杨酰苯胺酯化拼合而制成前药,希望借此提高其生物利用度、降低人体副作用发生。

基于手性功能单体的S-萘普生分子印迹聚合物的制备及性能研究

以S-2-巯基丙酸为手性功能单体,S-萘普生(S-Npx)为模板分子,优化印迹体系和聚合方法制备了18种印迹聚合物(MIP1~18)和相应的非印迹聚合物(NIP1~18).结果表明,在以纳米二氧化硅(Nano-SiO2)为载体,采用表面印迹法,固定模板分子、功能单体及交联剂的摩尔比为1∶4∶20,甲醇为致孔溶剂时制备的印迹聚合物(MIP3)具有较好的印迹效果.采用Langmuir和Freundlich吸附等温模型对其吸附行为进行研究,结果表明该吸附过程是以多分子层吸附为主,Scatchard分析显示,离解常数Kd为0.82 mmol/L,最大表观结合能力Qmax为9.92 mg/g.动力学研究表明,达到吸附平衡时,最大吸附量可达5.73 mg/g,印迹因子为4.82,吸附过程符合准二级动力学模型.采用扫描电镜(SEM)表征了最优聚合物MIP3及相应的NIP3的结构,并研究MIP3对外消旋体R,S-萘普生(R,S-Npx)的手性拆分能力.最后结合HPLC研究了MIP3对混旋萘普生的手性拆分能力,拆分因子达到2.31,证明其拆分能力比较好.

脂肪酶催化一步酯化协同拆分合成S-萘普生淀粉酯

利用CRL脂肪酶选择性催化外消旋萘普生甲酯与玉米淀粉进行转酯化反应合成光学纯S-萘普生淀粉酯,同时达到拆分外消旋萘普生的目的.考察了有机溶剂、脂肪酶用量、底物浓度比、反应温度对酯化协同拆分反应的影响,结果表明在异辛烷中脂肪酶CRL可以催化S-萘普生甲酯与淀粉发生转酯化反应同时完成外消旋萘普生的拆分,并且在脂肪酶用量为10%、底物浓度比为1∶3、异辛烷用量为15 m L、反应温度为60℃的条件下反应6d,外消旋萘普生甲酯的转化率为42.5%,产物对映体过量值eep高达99.1%.

中空纤维分子印迹复合膜选择性分离萘普生对映体

以聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维超滤膜为支撑膜,S-(+)-萘普生为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,制备了分子印迹复合膜。通过紫外光谱法研究了模板分子与功能单体之间的相互作用,比较了热聚合和光聚合两种引发方式对膜形貌和性能的影响。试验结果表明,分子印迹聚合物膜中存在着三维空间结构和功能基均与模板分子互补的孔穴组成的通道,该通道可选择性地透过S-(+)-萘普生,在压力和亲和力的协同作用下,最大分离因子可达6.19。

单步溶胀聚合法制备单分散分子印迹聚合物微球:孔结构及其吸附与识别性能(英文)

采用单步溶胀聚合法在水溶液中制得了单分散的S-萘普生分子印迹聚合物微球。利用扫描电镜及氮气吸附试验分析了微球的形态及孔结构,并考察了微球的吸附与识别性能。研究结果表明,通过单步溶胀聚合法制得的分子印迹聚合物微球具有较窄的粒径分布(ε<2.0%),氯仿及交联剂的用量对微球的表面形态、孔径大小及分布、比表面积等都有明显的影响。Scatchard分析表明分子印迹聚合物微球在识别S-萘普生分子过程中存在两类结合位点,高亲和力的结合位点的离解常数为Kd1=2.13mmol/L,Qmax1=36.46μmol/g,低亲和力的结合位点的离解常数为Kd2=31.55mmol/L,Qmax2=389.99μmol/g。

亲水性分子印迹纳米球的合成及药物识别与释放性能研究

以s-萘普生为模板分子(T),以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为药物识别与释放的调节剂,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,利用沉淀聚合法和环氧开环两步反应制备出亲水性的均匀球形纳米分子印迹聚合物。当n(T)∶n(MAA)∶n(GMA)∶n(DVB)=1∶4∶4∶24时制备的印迹聚合物粒径均一,单分散性好,平均粒径约832 nm,吸附实验表明该聚合物不仅可以在含水介质中对药物进行特异性识别,而且还具有良好的药物缓释性能。