超声射流冷却S_2自由基激光诱导荧光激发谱

在超声射流条件下,采用SF6/Ar（-10%）混合气束脉冲直流放电方法产生S2自由基,观测了32S2自由基在30000-35500 cm^-1波段的激光诱导荧光激发谱.通过对所观测到的40多个振动谱带的归属,确定其中28个谱带为S2自由基B^3∑^-μ-X^3∑^-g跃迁的（ν′=1-9,0）,（ν′=1-8,1）,（ν′=1-7,2）和（ν′=2-5,3）四个谱带序列.通过对所获谱带的转动分析,得到更为丰富的S2自由基B^3∑^-μ-X^3∑^-g跃迁谱带的转动光谱常数和更为精确的B^3∑^-μ电子态的平衡分子常数：Te,ωe,ωeχe,Be,αe和Re.另外,还测得所有观测到的谱带的寿命,进一步丰富了S2自由基B^3∑^-μ-X^2∑^-g跃迁谱带的光谱信息.

266nm激光光解C2H5SSC2H5产物的激光诱导荧光光谱

有机硫化物是大气主要污染物之一,其在大气中的光解产物还将造成二次污染,除了存在于有机硫化物中,S―S键还存在于胱氨酸等蛋白质中,S―S键的形成和断裂决定该类蛋白质的活性.本工作中,我们研究了用实验室常见的Nd:YAG激光器的四倍频266 nm激光光解C2H5SSC2H5过程,通过激光诱导荧光(LIF)光谱方法检测乙硫自由基C2H5S等光解产物.实验表明266 nm激光主要光解C2H5SSC2H5的S―S键产生C2H5S自由基.本文应用密度泛函理论的Becke3-Lee-Yang-Parr泛函(B3LYP方法)得到C2H5SSC2H5的S―S键、C―S键和C―C键的解离势能曲线,可知在266 nm光解条件下,C2H5SSC2H5在基态能够发生S―S键、C―S键解离,C―C键不发生解离.本文采用全活化空间自洽场(CASSCF)方法优化得到态和态的C2H5S自由基结构及其跃迁的绝热激发能,以辅助解析实验检测的C2H5S自由基的LIF光谱.实验结合理论计算最终得出,本实验266 nm光解条件下,C2H5SSC2H5主要发生S―S键解离,不排除少量分子发生C―S键解离的可能性.