过氧化苯甲酸叔丁酯的热分解动力学研究及SADT推算

研究了过氧化苯甲酸叔丁酯的热分解动力学及不同包装规格下的自加速分解温度(SADT),利用C600微量热仪测试了过氧化苯甲酸叔丁酯的热分解特征,得到升温速率分别为0.1 K/min、0.2 K/min、0.5 K/min、1 K/min下热流随时间的变化曲线,并使用Friedman等转化率法对所得的实验数据进行分析处理,得到了过氧化苯甲酸叔丁酯的分解反应活化能、指前因子等热动力学参数,推算了不同包装规格的过氧化苯甲酸叔丁酯的SADT。结果表明TBPB分解活化能及指前因子随转化率变化而变化,活化能范围为42-135.5 kJ/mol,指前因子范围为0.25-33.5,在25L聚乙烯桶包装下的SADT为59℃,50L下为52℃,200L下为46℃。

基于Binary-SADT的可疑金融交易识别方法

针对目前使用静态数据挖掘技术识别可疑金融交易所面临的监测时效性低、数据覆盖面不全的问题,通过分析可疑金融交易的特征,本文提出了基于流数据分类挖掘的可疑金融交易识别算法,即Binary-SADT算法。SADT算法能够动态解决数据流挖掘中的概念漂移,Binary-SADT在SADT的基础上利用二叉排序树处理金融交易数据流中的连续属性,构建并及时更新识别可疑金融交易的分类模型。理论分析和实验结果表明该算法所构建的分类模型符合业内专家总结的可疑金融交易特征,验证了该算法的可行性和有效性。

小药量RDX基PBX的热爆炸特性及对大药量热安全性的预测

为研究高聚物黏结炸药(PBX)的热分解特性和热安全性,探究了2种小药量试验对PBX的自加速分解温度(SADT)预测的准确性。采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热加速量热仪(ARC)同时研究了一种典型RDX基PBX的热分解行为,分别计算了PBX的热动力学及热安全性参数。基于Semenov理论,进一步计算得到2种热分析方法下PBX的SADT,并结合等温储存试验验证了结果的准确性。DSC分析得到,PBX的活化能为125.70 kJ/mol,热爆炸临界温度为460.08 K,10 g量级的不归还温度T_(NR)为417.22 K,SADT为405.72 K;ARC分析得到,10 g量级的PBX的T_(NR)为427.97 K,SADT为421.57 K。通过7 d恒温热爆炸试验,确定PBX的最小SADT为418.15 K,证明基于ARC的小药量试验预测大药量样品的热安全性更符合实际情况。可用于解决炸药在储存、生产、运输和使用等过程中的安全问题。

过氧化二异丙苯热稳定性和热安全性研究

为预防和减少过氧化二异丙苯(DCP)在生产和储运过程中发生火灾爆炸事故,采用绝热加速量热仪(ARC)对DCP的热分解过程进行试验研究,得到DCP的热力学参数及动力学参数,并对试验数据进行校正与分析,在此基础上计算DCP在绝热条件下达到最大反应速率所需时间(TMRad)、25 kg标准包装的自加速分解温度(SADT)、反应控制温度以及报警温度。结果表明,ARC试验中热惰性因子φ对于试验数据的影响不能忽略,在处理试验数据时必须考虑φ的影响。DCP在起始放热温度92.78℃时的TMRad为2.26 h,在绝热条件下很可能发生失控反应;室温30.0℃时对应的TMRad大于100h,在绝热条件几乎下不可能发生失控反应。DCP在25 kg标准包装下的SADT为45℃,控制温度为35℃,报警温度为40℃。

醇对过氧化氢热危险性的影响研究

为了防止过氧化氢在生产、储存、运输和使用过程中因为混入杂质导致火灾爆炸事故,利用绝热加速量热仪对过氧化氢及其掺杂醇类物质后的放热分解过程进行了试验研究。结果表明,醇使过氧化氢的初始放热分解温度、活化能和SADT均降低,热危险性增加;正丙醇对过氧化氢热分解的促进作用大于无水甲醇和无水乙醇。

原油掺混脱硫剂过程中的热危险性

采用C80微量量热仪研究了原油以及2种典型脱硫剂TS02和JH02与原油掺混物的热分解特性,在此基础上分别计算了活化能、指前因子等反应动力学参数,对比分析了2种脱硫剂对原油热分解过程的影响规律。结果表明,原油在掺混脱硫的过程中,起始分解温度和反应活化能均有所降低,反应放热量增大,自加速分解温度(SADT)变低,原油和脱硫剂掺混物的热危险性远大于纯原油,并且JH02脱硫剂对原油脱硫过程的影响大于TS02脱硫剂。

热分析法测定含能材料自加速分解温度的研究进展

从自加速分解温度(SADT)评价含能物质的热危险性出发,分析了联合国危险物运输专家委员会推荐的几种方法对含能材料热危险性评价的局限性,简述了与热分析法相关的测定含能材料自加速分解温度的方法,主要有加速量热仪法、TG-DTA、DSC、微量热法、动力学模拟法、绝热自点火实验法等。同时对各种方法的优缺点分别进行了分析,讨论了热分析法评价含能材料热危险性的发展趋势。

含能材料热安定性及热安全性评价方法研究进展

概述含能材料热安定性及热安全性的 3类评价方法在操作过程及试验结果上的局限性。介绍了一种将基本安定性试验评价法与自加速分解温度 (SADT)评价法相结合 ,从而实现对含能材料热安定性及热安全性进行评价的新方法。对该方法的先进性和应用前景进行了论述。

基于DSC试验的DCP自加速分解温度的推算

采用差示扫描量热仪(DSC)对小尺度过氧化二异丙苯(DCP)的热分解过程进行试验研究,利用基于等转化率Friedman微分法对热分析试验所得数据进行动力学分析,得出DCP的反应活化能的均值为160.82 kJ·mol^(-1)最后运用热爆炸理论对25 kg标准包装条件下的自加速分解温度(SADT)进行推算。结果表明,利用等转化率Friedman微分法计算所得的动力学参数在整个反应进程中并不是常数,表明DCP的热分解反应是一个固态的复杂反应过程。多重扫描速率下计算所得的动力学参数较单个扫描速率法可信度更高,推算所得DCP的SADT值与美式全尺寸试验值基本一致。

杂质对DTBP热稳定性影响的研究

为研究杂质对二叔丁基过氧化物(DTBP)热稳定性的影响,利用C600微量热仪对DTBP与杂质的混合物进行热分解动力学试验研究,测定了纯DTBP在不同升温速率下及其与杂质的混合物在0.5K·min-1升温速率下的起始放热温度和分解热,并计算得到DTBP热分解反应的动力学参数。依据Arrhenius定律和化学反应理论确定了其与水、混合酸、NaOH、NaCl、铁和橡胶等杂质混合后活化能以及指前因子,研究表明,水、混合酸、NaOH、NaCl的加入使DTBP的活化能有增加的趋势,而铁和橡胶则在一定程度上降低了活化能,结合自加速分解温度(SADT)值进一步证明,水、混合酸、NaOH、NaCl对DTBP的稳定性没有影响,铁和橡胶对DTBP热稳定性影响最大。

碘甲基舒巴坦的安全性和稳定性研究

通过外部和内部加热、热稳定性测试、自加速分解温度(SADT)及固体燃烧速率测试,研究碘甲基舒巴坦的燃爆危险性及安全稳定性。考察分析了该化学品在不同外界环境升温速率、水、酸及碱性条件下的碘甲基舒巴坦稳定性。结果表明:该化学品的燃烧速率为1.3 mm/s,低于2.2 mm/s,不属于易燃固体。该化学品的SADT为55℃,具有自加速分解的危险性,属于自反应物质。在安全稳定性考察中发现,水对碘甲基舒巴坦的稳定性影响不大,而酸碱条件均对其分解具有促进作用,与纯碘甲基舒巴坦相比,使其反应起始放热温度分别降低了24.5和50.0℃,放热量分别增大了57.5和111.5 J/g。

空间实体多表达的代数规范和原型系统

论文建立了以空间实体多表达为基础的空间抽象数据类型(SADT)以及SADT的代数规范体系。在SADT的基础上实现了空间多表达GIS的原型系统-MRGIS,并介绍了MRGIS的应用实例。

核磁共振波谱法对肌酐含量的测定研究

引言 众所周知,人体运动时体内代谢过程异常激烈,代谢产物增加,内环境发生暂时的改变,肾功能也受运动影响。因此,尿中正常成分会有变化,所以,尿液中的成份变化则成为评定身体机能状态和运动对身体影响的重要研究内容。已经证明磷酸肌酸是供能代谢过程中运动能量来源的决定因素。

偶氮二异庚腈(ABVN)热危险性及杂质对其影响研究

为研究ABVN的热危险性及杂质对其影响,利用C600微量量热仪对ABVN及其混储系统的热分解进行试验探究。根据试验数据,得出了相应的动力学和热力学参数。利用Semenov热爆炸模型,计算出了自加速分解温度(SADT)。另外,利用BAM落锤仪和BAM摩擦仪对ABVN分别进行撞击感度和摩擦感度测试。结果表明:ABVN虽不是对撞击和摩擦敏感而不能运输,却是在常温下容易发生热失控的物质。水能使ABVN的活化能和SADT都降低;但是氢氧化钠,氧化铁和正丁醛等杂质会使ABVN的活化能和SADT增加,降低其热危险性。

自反应性化学物质的热危险性评价方法

笔者进行的研究工作 ,给出了利用C80微量量热仪所测得的自反应性化学物质的热流速曲线 ,从而求解该物质的化学反应动力学参数 ,以及在Semenov模型下求解其自加速分解温度SADT(Self AcceleratingDecompositionTemperature)的方法 ,并将一些有机过氧化物、氧化剂和可燃剂的混合物的自加速分解温度的推算结果与实测值进行了比较。实验证明 ,该推算方法结论准确 ,是一种安全、简便。

4种硝酸酯热安定性的绝热试验研究

利用绝热加速量热仪(ARC)对硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙酯(IPN)、太根(TEGDN)、敌根(DEGDN)4种硝酸酯的热稳定性进行了绝热试验研究,得到绝热放热曲线和热分解特征参数。分析了4种物质分解过程的特点,对测试结果进行了修正。计算得到动力学参数和自加速分解温度SADT,以此作为评估热安定性的判据。结果表明,4种硝酸酯在外界热作用下容易发生分解,反应速度较快,伴随明显的热效应和压力效应。4种硝酸酯的热安定性由好到差排序为:IPN、NPN、TEGDN、DEGDN。

硝酸及硫酸对硝基苯热稳定性的影响研究

借助C80微量量热仪研究硝酸、硫酸对硝基苯的热稳定性的影响,获得含有不同浓度硝酸、硫酸的硝基苯溶液热流速曲线,并据此求解出混合溶液的化学反应动力学和热力学参数。结合Semenov热爆炸模型,计算并比较硝基苯混合溶液的自加速分解温度(SADT)。结果表明:硫酸和硝酸的加入导致混合物体系的分解反应开始温度显著下降,其中硝酸的效果更为明显;随着硫酸浓度的加大,硝基苯与硫酸混合物体系的反应开始温度、活化能、SADT同时降低,该混合物的SADT远低于纯硝基苯的值。

70%过氧化氢存储热稳定性分析

为了考察高浓度过氧化氢存储的适宜条件，利用微型量热仪C600对70％H2O2在室温至250℃范围内的热分解过程进行了研究，模拟计算了扫描速率对H2O2热分解的影响，分别利用Friedman等转化率法和ASTME698法处理试验结果。然后模拟绝热条件下失控反应，并考虑热惰性因子对到达最大反应速率所需时间的影响。结果表明，用等转化率法和ASTNE698法计算得到70％H2O2分解的活化能分别为32～76IO／mol、56．292kJ／mol，结果相差不大。热惰性因子为1．0、1．5、2．0和3．0时，需要确保使用和储存70％啦02的温度分别低于15．3℃、18．8℃、21．6℃、26．4℃。最后，模拟计算了不同包装材料、包装尺寸下70％H2O2的自加速分解温度SADT。在此基础上提出了高浓度H2O2使用及储运过程中的建议防护措施。

过硫酸铵胶囊破胶剂的自加速分解温度和自反应过程研究

为评价过硫酸铵胶囊破胶剂在运输中的自反应危险性,按照联合国《关于危险货物运输的建议书——试验与标准手册》中的H 2方法,采用绝热杜瓦量热仪对过硫酸铵胶囊破胶剂进行绝热储存试验,并计算了该物质在3种典型包装下的自加速分解温度。结果表明,分解反应分为2步,其活化能接近,这2步反应实质上是同一反应,即最初反应进行到一定阶段后由于接触面上的反应物消耗和产物积累而停止,而温度升高又引起包覆的聚合物软化,增大了反应物接触面和产物的扩散速度,从而使反应重新开始。研究表明,该物质的包装件不应划入联合国规定的4.1项危险品中的自反应性物质。

二氯海因热稳定性研究

为评价二氯海因在储运过程中的热稳定性,采用C80微量热法对二氯海因进行反应放热测试,并计算了该物质在50 L标准包装条件下的自加速分解温度;同时采用克南试验、时间/压力试验对二氯海因在封闭条件下加热和点火的效应进行了研究。结果表明:二氯海因的分解起始温度为202.3℃,分解热为1 168.8 J/g,50 L标准包装下的自加速分解温度为120℃;二氯海因的克南试验极限爆炸直径为2.0mm,在封闭条件下外部加热具有敏感性;时间/压力试验中反应压力从690 kPa升至2 070 kPa,所用时间为260 ms,在封闭条件内部点火时具有爆燃性。