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Synthesis of ZSM-22/SAPO-11 composite molecular sieve-based catalysts with small crystallites and superior n-alkane hydroisomerization performance
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作者 Xue-Man Wang Cheng-Long Wen Yu Fan 《Petroleum Science》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第4期2585-2595,共11页
To improve oil quality,ZSM-22/SAPO-11 composite molecular sieves were synthesized by adding ZSM-22 into a synthetic gel of SAPO-11 for n-decane hydroisomerization.The mass ratios of ZSM-22/(ZSM-22+SAPO-11)in the compo... To improve oil quality,ZSM-22/SAPO-11 composite molecular sieves were synthesized by adding ZSM-22 into a synthetic gel of SAPO-11 for n-decane hydroisomerization.The mass ratios of ZSM-22/(ZSM-22+SAPO-11)in the composite molecular sieves were optimized and the optimal ZSM-22/SAPO-11 composite(ZS-9)was obtained.The electrostatic repulsions between the ZSM-22 precursors and the SAPO-11 crystalline nuclei produced small ZSM-22 and SAPO-11 crystallites in ZS-9,which increased the specific surface area and mesopore volume and thereby exposed more acid sites.In comparison with conventional SAPO-11,ZSM-22 and their mechanical mixture,ZS-9 with smaller crystallites and the optimal medium and strong Brønsted acid centers(MSBAC)content displayed a higher yield of branched C_(10) isomers(81.6%),lower cracking selectivity(11.9%)and excellent stability.The correlation between the i-C_(10) selectivity and the MSBAC density of molecular sieves indicated that the selectivity for branched C_(10) isomers first increased and then decreased with increasing MSBAC density on the molecular sieves,and the maximum selectivity(87.7%)occurred with a density of 9.6×10^(−2)μmol m^(−2). 展开更多
关键词 zsm-22/sapo-11 composite molecular sieves Medium and strong brønsted acid centers Crystallite size Branched C_(10)isomers
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Investigation of ZSM-5/MCM-41 Composite Molecular Sieve for Reducing Olefin Content of FCC Gasoline 被引量:5
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作者 Ji Dekun~(1,2) Li Shuyuan~1 +2 位作者 Ding Fuchen~2 Chi Yaoling~2 (1.Chemical Engineering School,China University of Petroleum(Beijing),Beijing 102249 2.Department of Chemical Engineering,Beijing Institute of Petrochemical Technology) 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2009年第4期10-17,共8页
ZSM-5/MCM-41 composite molecular sieve was prepared by the nano-assembling method.The ZSM-5 molecular sieve,the MCM-41 molecular sieve,the ZSM-5/MCM-41 mechanical mixture and the ZSM-5/MCM-41 composite molecular sieve... ZSM-5/MCM-41 composite molecular sieve was prepared by the nano-assembling method.The ZSM-5 molecular sieve,the MCM-41 molecular sieve,the ZSM-5/MCM-41 mechanical mixture and the ZSM-5/MCM-41 composite molecular sieve were characterized by X-ray powder diffractometry,N<sub>2</sub> adsorption isotherms,temperature programmed desorption of ammonia and scanning electron microscopy and their properties were analyzed.Using FCC gasoline as the feed,activities of different molecular sieves for reducing olefin content were investigated in a continuous high-pressure micro-reactor unit under the following conditions:a reaction temperature of 400℃,a reaction time of 2 h,a weight hourly space velocity of 3h<sup>-1</sup>,and a reaction pressure of 2.0 MPa.The results showed that the HMCM-41 molecular sieve had low reaction performance,and the HZSM-5 molecular sieve demonstrated high aromatization activity,while the ZSM-5/MCM- 41 composite molecular sieve exhibited a best olefin-reducing performance because of its high isomerization activity and moderate aromatization activity.With a largest olefin-reducmg capability and a reasonable distribution of products,the composite molecular sieve was more suitable for FCC gasoline upgrading compared to other three catalysts. 展开更多
关键词 zsm-5 MCM-41 composite molecular sievE FCC gasolin
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Zn改性SAPO-34/HZSM-5复合分子筛及其催化甲醇芳构化性能研究 被引量:2
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作者 于跃 张玲 +2 位作者 徐玉林 魏民 王海彦 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期44-47,共4页
采用机械混合法制备SAPO-34/HZSM-5复合分子筛,以浸渍法向复合分子筛引入Zn助剂对其进行改性,借助X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)和程序升温氧化(TPO)等手段对改性前后的复合分子... 采用机械混合法制备SAPO-34/HZSM-5复合分子筛,以浸渍法向复合分子筛引入Zn助剂对其进行改性,借助X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)和程序升温氧化(TPO)等手段对改性前后的复合分子筛进行表征。结果表明,Zn助剂的引入对复合分子筛的晶体结构、孔径影响较小,对复合分子筛的表面酸性影响较大。与改性前相比,改性后的复合分子筛的反应稳定性略差。最后,将Zn改性前后的复合分子筛用于甲醇芳构化反应,考察其芳构化性能。结果表明,Zn改性的SAPO-34/HZSM-5复合分子筛具有较好的芳构化活性。在反应温度为460℃、反应压力0.5 MPa、空速(LHSV)1.2 h-1条件下,BTX(苯、甲苯和二甲苯)的收率可达40.8%。 展开更多
关键词 sapo-34/zsm-5复合分子筛 机械混合法 Zn改性 甲醇芳构化
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ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO反应的影响 被引量:2
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作者 吴红 刘飞 曹建新 《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期2044-2050,共7页
采用原位两步晶化法制备了SAPO-34/ZSM-5复合分子筛,考察了SAPO-34分子筛合成体系的晶化pH,进一步研究了ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO催化性能的影响。采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等手段对分子筛样品进行表... 采用原位两步晶化法制备了SAPO-34/ZSM-5复合分子筛,考察了SAPO-34分子筛合成体系的晶化pH,进一步研究了ZSM-5预晶化时间对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛物化性质及MTO催化性能的影响。采用XRD、SEM、BET和NH3-TPD等手段对分子筛样品进行表征分析。结果表明,ZSM-5预晶化不同时间合成SAPO-34/ZSM-5复合分子筛的结构、形貌和催化性质有较大影响。预晶化时间为6 h制得复合分子筛SZ-ZSM-5(6 h)形成紧密的复合相结构,表现出丰富的微-介孔的多级孔分布和适宜的弱酸位和中强酸分布等特性,在MTO反应中甲醇转化率为98. 4%,低碳烯烃选择性为93. 4%,催化寿命达1400 min,具有较优越的催化性能。 展开更多
关键词 sapo-34/zsm-5复合分子筛 zsm-5预晶化时间 物化性质 MTO反应
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干胶法合成ZSM-5/SAPO-34复合分子筛及其甲醇芳构化性能
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作者 陈希强 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期36-42,共7页
采用干胶法合成了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛。研究了干胶组成、干胶处理条件和晶化时间对复合分子筛的影响。并以甲醇制芳烃为探针反应,考察了干胶法、包埋法和机械混合法制备的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的芳构化性能。结果表明,改变干胶... 采用干胶法合成了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛。研究了干胶组成、干胶处理条件和晶化时间对复合分子筛的影响。并以甲醇制芳烃为探针反应,考察了干胶法、包埋法和机械混合法制备的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的芳构化性能。结果表明,改变干胶组成可调节ZSM-5/SAPO-34复合分子筛中SAPO-34分子筛的含量;温和的凝胶干燥条件有利于合成ZSM-5/SAPO-34复合分子筛,干燥温度过高或者干燥时间过长会导致ZSM-5/SAPO-5复合分子筛的生成;适当延长晶化时间有利于提高复合分子筛中SAPO-34分子筛的结晶度,而晶化时间延长到96 h后,SAPO-34分子筛将逐渐向SAPO-5分子筛转化;相比于包埋法和机械混合法,采用干胶法制备的复合分子筛的甲醇芳构化活性稍低,但是反应产物对二甲苯的选择性高出10%以上,具有优异的择形性能。 展开更多
关键词 干胶法 zsm-5/sapo-34复合分子筛 甲醇制芳烃
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ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的制备与甲醇芳构化性能研究 被引量:4
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作者 刘占宇 张玲 +2 位作者 魏民 王坤 王海彦 《应用化工》 CAS CSCD 2014年第11期1977-1980,共4页
采用Na OH溶液处理法制备了介孔ZSM-5分子筛。采用包埋法合成了ZSM-5/SAPO-34复合介孔分子筛,并采用X射线衍射图谱(XRD)、电子扫描电镜(SEM)、氮吸附进行分析,在固定床反应器中进行了甲醇芳构化反应。研究结果表明,ZSM-5/SAPO-34复合分... 采用Na OH溶液处理法制备了介孔ZSM-5分子筛。采用包埋法合成了ZSM-5/SAPO-34复合介孔分子筛,并采用X射线衍射图谱(XRD)、电子扫描电镜(SEM)、氮吸附进行分析,在固定床反应器中进行了甲醇芳构化反应。研究结果表明,ZSM-5/SAPO-34复合分子筛孔径呈微孔和介孔多级孔分布,孔径和孔容均高于ZSM-5分子筛。当ZSM-5与SAPO-34分子筛的质量比为1∶2时,ZSM-5/SAPO-34复合分子筛具有较好的芳构化活性。在反应温度为475℃、反应压力0.5 MPa、空速(LHSV)1.2 h-1条件下,BTX(苯、甲苯和二甲苯)的收率可达30.8%。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 zsm-5分子筛 复合分子筛 甲醇 芳构化
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Zn、Ga改性ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的制备及其甲醇芳构化应用 被引量:4
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作者 蒋忠祥 王海彦 +1 位作者 张玲 魏民 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期10-14,共5页
采用外延生长法合成了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛,并通过浸渍法用金属离子Zn和Ga对其进行了改性。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、吡啶-原位傅里叶红外变换光谱(Py-IR)、氨气程序升温脱附(NH_3-TPD)、氮气吸附脱附(BET)等手段对制备... 采用外延生长法合成了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛,并通过浸渍法用金属离子Zn和Ga对其进行了改性。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、吡啶-原位傅里叶红外变换光谱(Py-IR)、氨气程序升温脱附(NH_3-TPD)、氮气吸附脱附(BET)等手段对制备的分子筛样品进行了表征,并对催化剂进行了甲醇芳构化催化性能评价。结果表明,在复合分子筛的基础上,加入金属使分子筛的比表面积和孔容减小,且双金属改性可有效调整分子筛表面L/B酸比例,明显提高了分子筛在甲醇芳构化中的催化活性和选择性。 展开更多
关键词 镓、锌改性 zsm-5/sapo-34复合分子筛 外延生长法 甲醇芳构化
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P-HZSM-5和SAPO-34复合分子筛在甲醇制丙烯反应中的应用 被引量:1
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作者 苏蛟蛟 徐文鹏 +2 位作者 韩丽 芦天亮 徐军 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期639-643,652,共6页
采用等体积浸渍的方法对HZSM-5分子筛进行磷改性。通过将磷改性前后的HZSM-5分别与SAPO-34分子筛通过机械混合法和水热晶化法制备成复合分子筛,分别用XRD、SEM、FTIR、NH_(3)-TPD、BET等手段对分子筛样品的物化性质、酸性和孔结构进行... 采用等体积浸渍的方法对HZSM-5分子筛进行磷改性。通过将磷改性前后的HZSM-5分别与SAPO-34分子筛通过机械混合法和水热晶化法制备成复合分子筛,分别用XRD、SEM、FTIR、NH_(3)-TPD、BET等手段对分子筛样品的物化性质、酸性和孔结构进行表征分析。对比分析了磷改性和复合分子筛的两种制备方法对甲醇制丙烯(MTP)反应催化性能的影响。结果表明,磷改性HZSM-5分子筛的强酸强度和数量明显下降,丙烯选择性也得到了提升。而分子筛的机械混合改变了催化剂的酸性和孔结构,使得其在MTP反应中有较高的丙烯选择性和较长的催化寿命。在磷改性后的HZSM-5与SAPO-34分子筛机械混合得到的S/PZ-M分子筛上,MTP反应结果表明,反应进行30 h时,丙烯的选择性高达51.34%,丙烯/乙烯比为3.93。 展开更多
关键词 甲醇制丙烯 复合分子筛 P-Hzsm-5sapo-34分子筛 磷改性
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多级孔ZSM-5/SAPO-34复合分子筛制备及催化MTO性能研究
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作者 王银忠 秦冬玲 杨刚 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期119-124,共6页
为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、... 为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、骨架、孔结构等理化性质进行了表征;将复合分子筛用于催化MTO反应,考察了复合分子筛的催化性能。表征结果表明,使用CA处理对ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的形貌、结构会产生影响,使CA-Z-S具有更紧密的复合结构、适量的弱酸中心和多级孔道复合结构。催化测试结果表明,甲醇转化率达到100%时,CA-Z-S的寿命为1200 min,较SAPO-34提高79%,较ZSM-5/SAPO-34提高30%;CA-Z-S对轻烯烃的选择性达到90.5%,较SAPO-34提高约3.7%。研究结果表明,利用CA对复合分子筛进行后处理,有利于复合分子筛催化MTO反应性能的提升。 展开更多
关键词 sapo-34 zsm-5 复合分子筛 MTO反应
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模板剂对复合分子筛形成的影响 被引量:3
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作者 张玲 常笑雨 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期407-412,共6页
采用双模板法,通过两步晶化制备了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛,采用SEM、NH3-TPD、XRD、FTIR和N2吸附-脱附等方法对复合分子筛进行了表征,考察了模板剂种类、模板剂用量对复合分子筛结构和理化性质的影响,并研究了复合分子筛用于甲醇制芳... 采用双模板法,通过两步晶化制备了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛,采用SEM、NH3-TPD、XRD、FTIR和N2吸附-脱附等方法对复合分子筛进行了表征,考察了模板剂种类、模板剂用量对复合分子筛结构和理化性质的影响,并研究了复合分子筛用于甲醇制芳烃反应的催化性能。表征结果显示,模板剂种类和用量对复合分子筛的结晶度、晶粒粒径和晶体结构有影响;与单模板法相比,采用双模板法可明显改善ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的微观形貌、孔道结构和表面酸性。实验结果表明,与单模板法合成的分子筛相比,采用双模板法合成的复合分子筛催化剂的甲醇转化率明显提高,催化剂寿命延长,抑制了催化剂的积碳失活。 展开更多
关键词 复合分子筛 模板剂 zsm-5分子筛 sapo-34分子筛 双模板法 甲醇制芳烃
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