SAPO-5磷酸铝分子筛异构化α-蒎烯制备柠檬烯

采用经典水热合成法,成功制备了SAPO-5、FeSAPO-5磷酸铝分子筛,对其进行XRD、FTIR、SEM、BET和NH_(3)-TPD结构表征,并用于催化α-蒎烯异构化为柠檬烯。结果表明,Fe改性后分子筛FeSAPO-5晶体具有AFI拓扑结构,大小约4~5μm,偏圆柱状;比表面积约310 m^(3)/g,总酸量802μmol/g,结合表征结果发现,FeSAPO-5分子筛高催化活性归因于Fe的引入增加了分子筛的比表面积和中强酸酸量。SAPO-5与FeSAPO-5对α-蒎烯的转化率和柠檬烯的选择性分别为49.3%,50%与75.7%,54.4%,产率增加了16.2%。FeSAPO-5经过3次循环实验与5次重复性实验,表明FeSAPO-5磷酸铝分子筛在催化α-蒎烯制备柠檬烯中表现出了较好的选择性和稳定性。

硅磷酸铝分子筛SAPO-34稳定性的研究

利用差热分析（ＤＴＡ）、原位ＸＲＤ技术研究了ＳＡＰＯ－３４分子筛原粉样品的晶体结构在模板剂烧除过程以及环境气氛中的变化情况。采用１０７３Ｋ下的高温焙烧和水蒸汽处理以及甲醇转化试验跟踪考察了该分子筛在结构和催化性能上的稳定性。

新型磷酸硅铝分子筛SAPO-56的合成与表征

以 N ,N ,N′,N′-四甲基 -1 ,6-己二胺 ( TMHD)为模板剂 ,采用水热法在 Al2 O3 -P2 O5-Si O2 体系中合成了 SAPO-56分子筛 .固定模板剂和水 ,得到 Al-Si-P三元体系相图 .当原料物质的量比为 0 .5<n( Si O2 ) /n( M) <0 .7( M=Si O2 +Al2 O3 +P2 O5) ,0 .1 5<n( Al2 O3 ) /n( M) <0 .4及 0 .1 <n( P2 O5) /n( M) <0 .3时 ,出现SAPO-56合成的纯相区 .固定合成凝胶中硅、铝、磷和水的量 ,模板剂的用量改变对合成影响较大 .n( TMHD) /n( P2 O5)≥ 2时 ,产物是纯 SAPO-56.用 XRD,SEM,IR,DTA-TG和吸附等方法研究了产物的物化性能 .结果表明 ,SAPO-56分子筛具有较好的热稳定性 (骨架坍塌温度为 1 1 50℃ )和较大的水吸附量( 41 % ) .SAPO-56分子筛催化剂对甲醇转化制烯烃反应表现出了良好的催化活性和较高的 C2 和 C3 烯烃选择性 .

硅磷酸铝分子筛SAPO-11的合成

用水热法于140—200℃下在 Si-P-Al-iPr_2NH(二异丙胺)-H_2O 体系中合成了 SAPO-11分子筛。在 H_2O/Al+P+Si=12.5,iPr_2NH/Al+P+Si=0.25的特定条件下,产生 SAPO-11的纯相区域为:P_2O_5/Al_2O_3=0.43—1.25,SiO_2/Al_2O_3=0—1.0,SiO_2/P_2O_5=0—1.0。在 H_2O/Al+P+Si=12.5,Al∶P∶Si=4∶5∶1的情况下,当 iPr_2NH/P_2O_5=1.0—1.5时,产物为纯 SAPO-11。SAPO-11是在弱酸性介质中产生的,当反应混合物的初始 pH=4.5—7.0时,产物为纯 SAPO-11。在200℃下晶化,由无定形胶直接转变为 SAPO-11,而在170℃和140℃下,无定形胶首先转变成未知的介稳相,然后再转变为 SAPO-11。

简化晶种导向液法合成低硅铝比SAPO-34分子筛

用三乙胺为模板剂,采用简化晶种导向液法制备低硅铝比的SAPO-34分子筛,利用XRD、SEM、TPD和NMR等手段分析分子筛的性质,并与常规的晶种法进行对比。结果表明:晶种法需要在36 h内完成晶化,晶粒粒径约为2μm;而简化晶种导向法液法所需晶化时间仅为24 h,晶粒粒径约3. 5μm;与晶种法相比,简化晶种导向液法合成的分子筛具有相对较弱的酸性,其甲醇转化制乙烯和丙烯选择性高出4%。

ZSM-5凝胶体系硅铝比对SAPO-34/ZSM-5复合分子筛结构性质的影响

采用微波水热包覆法制备SAPO-34/ZSM-5复合分子筛。考察了ZSM-5凝胶体系硅铝摩尔比对复合分子筛微观结构和物化性质的影响,采用XRD、SEM、BET、NH_3-TPD等手段对合成的复合分子筛微观结构、形貌、孔结构及表面酸性质等进行分析表征。结果表明,ZSM-5凝胶体系硅铝比对复合分子筛样品晶相组成影响较小,但对样品比表面积、孔结构参数及表面酸性质影响较大。硅铝比为150时,SAPO-34/ZSM-5复合分子筛具有包裹状特殊晶体结构及多级孔(微孔孔容0.21 cm^3/g、介孔孔容0.09 cm^3/g)和弱酸中心(0.209 mmol/g)独特物化性质。

新型硅磷酸铝分子筛CHSAPO-7的合成与性能研究

用水热法在二异丙胺-Al_2O_3-P_2O_5-SiO_2-H_2O体系中合成了新型硅磷酸铝分子筛CHSAPO-7。所得样品用X射线粉末衍射和红外光谱分析进行了表征。电子探针能谱分析表明,Si原子存在于分子筛的晶体骨架上。测定了CHSAPO-7的化学组成,研究了它的晶体形貌、吸附性能和热稳定性,同时考察了二异丙胺用量、反应混合物的初始pH值等合成条件对产物结晶相的影响。

磷酸硅铝分子筛SAPO-17的合成与性能研究

磷酸硅铝系列分子筛SAPO-n是美国联合碳化物公司于1984年首先合成,SAPO-17是其中的一种。作为一种新的分子筛,对其晶胞参数,吸附和催化性能及热稳定性等方面的研究,至今很少见有文献报道。本文考察了SAPO-17的合成条件、物化性能、热稳定性及裂解正十六烷和粗柴油的催化性能,并测定了它的晶胞参数。

磷酸硅铝分子筛SAPO-5的合成和性能研究

在原料来源及配及等条件不同于文献报道的前提下,采用活性远低于假薄水铝石的氢氧化铝,并以廉价的三乙胺为模板剂,制出几种硅含量不同的SAPO-5分子筛。通过扫描电镜、X射线衍射确认合成的物种为单一相SAPO-5。采用吸附、差热、程序升温等手段测定了它们的物化性能。

硅磷酸铝分子筛(SAPO-5)的合成

采用水热法合成大孔径硅磷酸铝分子筛（SAPO—5），并通过试验确定了SAPO-5分子筛的最佳合成条件。AIOOH为铝源，磷酸为磷源，正硅酸乙酯为硅源和三乙胺为模板剂（R）。晶化温度为200℃，晶化时间24h。原料（用氧化物的形式表示）SiO2、Al2O3、P2O5、R和H2O适宜的摩尔比为（0.60～2．40）：1．00：1．00：1．00：1，00：40．00。并将合成出来的硅磷酸铝分子筛用于萘与丙烯的烷基化反应，进行了活性的研究。结果表明，在适宜的条件下，萘的转化率为97．56％，2，6-二异丙基萘（2，6-DIPN）的收率和选择性分别为40．06％和41．06％。

合成次数及硅铝比调控SAPO-34分子筛膜的乙醇脱水性能

SAPO-34分子筛膜因其独特的孔道结构和优异的稳定性被广大学者所青睐,目前的研究大多集中在催化、吸附和气体分离等方面,而关于其在液体分离中的研究鲜少报道。本文在Al_(2)O_(3)中空纤维支撑体表面分别一次和二次合成制备了SAPO-34分子筛膜,考察了四种不同硅铝比对SAPO-34分子筛膜结构形貌和性能的影响,并用于乙醇溶液的渗透汽化脱水,考察了操作温度、原料液中乙醇浓度以及分子筛合成次数对分离效果的影响。研究结果表明,硅铝比为0.5的二次合成的SAPO-34分子筛膜具有连续而致密的分离层和良好的渗透汽化分离性能,60℃下对乙醇(90%)-水(10%)的分离因子可以达到1170,渗透通量为0.9 kg/(m^(2)·h)。

硅改性拟薄水铝石合成SAPO-34分子筛的研究

SAPO-34分子筛常用于甲醇制烯烃(MTO)反应中。以硅酸钠、硝酸铝和氨水为原料采用碱滴酸加料方式制备一种硅改性拟薄水铝石,再以硅改性拟薄水铝石为硅源和铝源、磷酸(H_(3)PO_(4))为磷源、四乙基氢氧化铵(TEAOH)为模板剂采用水热合成法制备SAPO-34分子筛。采用XRD、SEM、FT-IR、NH_(3)-TPD等表征手段对合成的硅改性拟薄水铝石及SAPO-34分子筛进行表征并对其MTO催化性能进行评价。结果表明,在硅铝物质的量比为0.08~0.5时,硅的引入对合成纯相拟薄水铝石无影响,但硅的引入量对拟薄水铝石的结晶度及形貌有一定影响;在硅铝物质的量比为0.2~0.5时,以硅改性拟薄水铝石为硅源和铝源可以合成纯相SAPO-34分子筛,MTO催化反应甲醇转化率可达99%以上,双烯选择性最高达87%以上,并拥有较高的乙烯选择性。

微波辐射法合成SAPO-5分子筛中硅铝比对产物结晶度和甲苯吸附性能的影响

采用硅溶胶作硅源,用微波辐射法在酸性条件下(pH=4.5-5.0)合成了SAPO-5分子筛,利用X射线衍射(XRD),傅立叶变换红外光谱(FT-IR),扫描电镜(SEM)和Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积分析对样品的结晶度、形貌和比表面等进行表征,考察了晶化原料硅铝比对分子筛结晶度和晶体颗粒长径比(c/a)的影响,测定了分子筛对甲苯的吸附性能.结果显示,采用微波辐射法合成的SAPO-5分子筛,在硅铝摩尔比为0.50附近生成产物的结晶度最好,晶体颗粒的长径比最小(约为1.0).尽管不同硅铝比条件下得到的样品比表面测定结果变化不大,但对甲苯的吸附实验显示,在硅铝比为0.50时样品的吸附速率和饱和吸附量均达到了最大值.这与表征所得的结晶度和长径比的变化一致,即结晶度好,长径比小的SAPO-5分子筛具有更好的甲苯吸附性能.

不同铝源合成SAPO-34分子筛及其MTO催化性能

分别以拟薄水铝石、氢氧化铝和异丙醇铝为铝源合成了SAPO-34分子筛,考察了不同铝源对其晶化过程及最终产品物化性质的影响。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N2等温吸附-脱附(BET)、X射线荧光光谱(XRF)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)手段表征所合成的SAPO-34分子筛,并研究了其在甲醇转化制烯烃(MTO)反应中的催化性能。结果表明,相对于氢氧化铝和异丙醇铝,以拟薄水铝石为铝源合成的SAPO-34分子筛具有较小的粒径、较高的比表面积和适中的酸密度,其催化MTO反应的乙烯丙烯选择性达85.7%,寿命达189min。

溴化N-烷基取代咪唑中离子热合成硅磷酸铝分子筛(英文)

以溴化N 烷基取代咪唑离子液体为反应介质,采用离子热法合成了AEL型硅磷酸铝分子筛,并考察了不同离子液体和反应物中正硅酸四乙酯的添加量对分子筛结构的影响.结果表明,以1 乙基 3 甲基溴化咪唑为反应介质,并引入正硅酸四乙酯时,产物为含有未知结构晶体的AEL型硅磷酸铝分子筛,而且随着正硅酸四乙酯添加量的增大,未知结构晶体增多.以1 己基3 甲基溴化咪唑为反应介质时,产物为高结晶度的上述未知结构晶体.

镁磷酸铝分子筛MAPO-34的合成

用水热法合成 MAPO-34分子筛。当水和结构导向剂特定时,在 Mg-P-Al 三组份相图上给出的生成 MAPO-34的纯相区域是 Al_2O_3≤MgO=0.5-3.0,P_2O_5/Al_2O_3=0.5-2.0和 P_2O_5/MgO=0.5-3.0,考察了反应混合物 pH 值对结晶相的影响,当 pH=5.0-7.5时,产物为纯 MAPO-34。测定出的 MAPO-34的成核活化能和结晶活化能分剐是37.11千焦/摩尔和60.46千焦/摩尔。当 MgO 被 ZnO 和 Co_2O_3和 TiO_2代替时,台成出 ZAPO-34、CoAPO-34和 TiAPO-34。在合成MAPO-34的反应混合物中加入 SiO_2,合成出了 MAPSO-34。HMAPO-34作为甲醇转化为低碳烯烃的催化剂,产物中 C_2=/C_3=比可达3.14,几乎没有 C_4组份。

载钯硅磷酸铝分子筛催化剂的一步合成及其结构

将不同形式的钯源加入到硅磷酸铝分子筛反应物凝胶中，用一步法直接合成了ＰｄＳＡＰＯ－５双功能催化剂，并对其进行了改性和表征．结果表明，ＳＡＰＯ－５可在较宽的ｐＨ值范围内合成．当钯以Ｈ２ＰｄＣｌ４加入时，并不影响ＳＡＰＯ－５分子筛的形成，溶液中的把可完全均匀地分布在分子筛孔道中，而硅的分布状态略有改变；当把以Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２形式加入反应体系时，则使分子筛结晶度下降，阻滞了硅完全进入分子筛骨架，使其以一种复杂的不稳定状态存在，改变了磷的分布环境，但使铝的配位环境更加对称．对钯在ＳＡＰＯ－５孔道中的分布有一定的影响．在晶化过程中，部分Ｐｄ２＋发生氧化还原反应，故分子筛原粉中存在Ｐｄ３＋和Ｐｄ＋，且钯的加入形式对Ｐｄ３＋和Ｐｄ＋的存在环境有一定影响．１２９ＸｅＮＭＲ结果表明，一步法直接合成的ＰｄＳＡＰＯ－５催化剂上，钯的分散度远高于浸渍法制备的催化剂．以Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２为前体时，对分子筛孔道的电性质影响不大．

偏高岭土水热合成磷酸硅铝分子筛及其表征(英文)

以具有一定活性的偏高岭土兼作铝源与硅源、正磷酸作磷源、三乙胺和氢氟酸为复合模板剂,用水热方法合成了磷酸硅铝分子筛(SAPO–5)。利用X射线衍射分析、红外光谱分析、扫描电镜、Brunauer–Emmett–Teller分析等手段对产物进行了表征。研究了不同晶化时间对产物晶相组成的影响。在473K下,晶化时间为24h时,可得到结晶度较高的SAPO–5晶体,其形貌为尺寸大约200nm的柱状晶体,比表面积为205.9m2/g,平均孔径为9.72nm,孔容为0.73cm3/g,属于介孔材料。

磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作为羧酸酯化反应催化剂的研究

用新型磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作催化剂合成了羧酸酯———丙酸丁酯和丙酸辛酯 .考察了合成条件和催化剂制备方法对酯化反应的影响 .并对酯产物做了红外光谱分析和物理性质测定 ,实测值接近文献值 .

磷酸硅铝分子筛及其在甲醇制烯烃中的应用研究

本文在简要叙述磷酸硅铝分子筛（SAPO），尤其是SAPO－34的一些物理化学特性的基础上，评述了文献中运用SAPO分子筛进行MTO研究的一些结果，认为应推动此项工艺在四川等缺油富气地区建设大型工业装置。