琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂isofetamid的开发

Isofetamid为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂,其对果树、蔬菜的众多病害有效,杀菌谱广,并与其他类别杀菌剂无交互抗性,有独特的作用机制。此杀菌剂已引起人们关注。

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的合成工艺改进

本研究改进3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的合成工艺,以1,1,2,2-四氟乙基甲醚为起始原料,首先与强固体酸催化剂γ-Al2O3和β-AlF3混合,经裂解,然后与(E/Z)-H,N-二甲氨基丙烯酸甲酯进行缩合,与40%甲基肼进行环合,与氢氧化钠进行碱解反应,最后与盐酸进行酸化反应得到目标成品。产品的结构经1 H-NMR和MS谱确证,总收率为73%(以(E/Z)-N,N-二甲氨基丙烯酸甲酯计),高效液相色谱仪(high performance liquid chromatography, HPLC)法测定纯度达99.9%。与其他研究所采用的工艺相比,该工艺操作简易、成品质量好、生产成本较低,有利于工业化生产。

新型2-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)嘧啶-4-甲酰胺的设计、合成、杀菌活性及分子对接研究

为寻找结构新颖的嘧啶类杀菌剂,以2-氯嘧啶-4-甲酸、1-甲基-4-吡唑硼酸频哪醇酯、取代苯胺或取代苄胺等为原料,经Suzuki偶联和酰胺化反应合成了13种2-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)嘧啶-4-甲酰胺类化合物,其结构经过1H NMR、13CNMR、IR、HRMS鉴定,并利用X射线单晶衍射法确定了N-苄基-2-(1-甲基-^(1)H-吡唑-4-基)嘧啶-4-甲酰胺(4h)的晶体结构.初步测试了目标化合物对3种植物病原菌的杀菌活性,在浓度为100 mg/L时, N-(4-甲基苯基)-2-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)嘧啶-4-甲酰胺(4f)和N-(4-氯苄基)-2-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)嘧啶-4-甲酰胺(4j)对水稻纹枯菌表现出较高的杀菌活性,抑制率分别为85.3%和79.1%.分子对接研究显示4f可与琥珀酸脱氢酶活性腔内的氨基酸残基形成2个氢键和1个阳离子-π相互作用.