高校R&D知识溢出与区域创新能力——基于空间杜宾模型的实证研究

随着中国经济改革进程不断深入,高校R&D活动对区域创新能力培养和提升的作用越发重要,因而成为大家广泛关注的问题。本文利用1 998-201 0年省域面板数据,在以往理论研究的基础上,运用空间杜宾模型(SDM),实证研究了中国高校R&D对区域创新能力的知识溢出效应。实证结果表明:(1)高校R&D的经费支出和人员投入提升了本区域的次级创新能力,但不利于本区域基础创新能力的提升;(2)一个区域次级创新能力的提高,会促进周边地区次级创新能力提升,但程度较弱,该地区基础创新能力的变化并不利于周边地区相应基础创新能力的提高。本文为相关政策的制定提供了一定的现实依据。

计量置换模型在分子印迹聚合物色谱分离中的应用

以N叔丁氧羰酰L色氨酸为印迹分子,制备了分子印迹聚合物. 色谱评价的结果表明该聚合物对印迹分子有特异选择性的吸附作用. 依据液相色谱溶质计量置换保留模型(SDMR),分析了印迹分子与固定相和流动相分子间的相互作用机理. 发现在以异丙醇、乙腈混合液为流动相时,印迹分子与固定相吸附时覆盖的活性位点数量是其对映体的1.2倍;印迹分子失去的溶剂分子数是其对映体的1.5倍. 可以认为, 在这种条件下,分子识别作用主要是由于分子印迹聚合物中的三维孔穴结构.

以离子液体作流动相添加剂高效液相色谱法分离辣椒素类生物碱

建立了以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BmimBF4)为流动相添加剂分离辣椒素类生物碱的方法及分离模型,探讨了其作用机理。考察了添加剂离子液体的种类、浓度、烷基链长度、柱温等因素的影响。结果显示以离液序列较高的阴离子离子液体作为置换剂,可明显改善此类生物碱的分析效果。离子液体的链长、浓度与组分保留因子的变化符合溶质计量置换保留模型(SDM-R),r>0.99,即分离作用过程完全符合溶质计量置换模型。

咪唑类离子液体作流动相添加剂对苦参类生物碱保留行为的表征

目的明确离子液体作流动相添加剂高效液相法分离生物碱的过程和作用机理。方法利用离子液体作流动相添加剂,高效液相法分离苦参类生物碱,并根据2个经典的保留模型:溶质计量置换保留模型(SDM-R)和Snyder经验式,建立模型,考察离子液体浓度,烷基链长度和有机溶剂体积比对组分保留行为的影响,通过模型参数研究保留过程和保留机理。结果当离子液体作流动相添加剂,并达到一定浓度时,离子液体的浓度与组分的保留值符合SDM-R模型的线性关系,且Z值随离子液体烷基链长度的增加而减小,logI值增大。结论离子液体作为流动相添加剂时,生物碱的分离保留过程以竞争吸附作用为主,且符合SDM-R模型。

维拉帕米对映体在纤维素氨基甲酸酯类手性柱上的拆分特性

目的研究维拉帕米对映体在氨基甲酸酯类(ChiralcelOJ)手性柱上的拆分特性和规律。方法色谱柱为ChiralcelOJ手性柱(250mm×4.6mm,10μm),流动相为正己烷-无水乙醇-三乙胺,紫外检测波长为236nm。用溶质计量置换保留模型考察固定相和流动相中置换剂强度对拆分的影响,同时考察三乙胺及温度对保留与拆分的影响。结果维拉帕米对映体在选定色谱条件下均得到了基线分离,置换剂无水乙醇、三乙胺及温度对各对映体拆分有不同的影响,分离度在三乙胺浓度为0.6%、柱温为15℃时出现极大值。结论溶质计量置换保留模型的计量置换参数lgI和Z值,可以分别表征ChiralcelOJ柱的拆分能力和各对映体空间效应,适当增加三乙胺浓度和适当提高柱温可以改善和提高拆分效果。

反相液相色谱中溶质保留参数间的定量关系研究

比较了Snyder经验公式中的K0w 与S和溶质计量置换保留模型 (SDM R)中溶质保留参数Z(1mol溶剂化溶质被溶剂化固定相吸附时 ,在其接触表面处释放出溶剂或置换剂的总摩尔数 )与lgI(与 1mol溶质对固定相的亲和势有关的常数 )之间的定量关系。SDM R中的两个参数间不仅对同系物溶质可以有很好的线性关系 ,而且对非同系物溶质也有很好的线性关系。其线性关系的好坏主要取决于这两个参数数值范围的大小 ,与文献中报告的线性关系取决于是否单因素影响溶质的保留和完全由统计学规律决定的结论不同。与Snyder经验公式中相对应的参数进行了比较 ,SDM R保留参数的线性范围比Snyder公式中参数的线性范围宽。

烷基磺酸钠类离子对试剂对槟榔中生物碱保留行为的影响研究

目的:探讨可用于指导以离子对试剂为流动相添加剂时优化槟榔中生物碱类成分色谱分离效果的数学模型,并探讨离子对试剂作为添加剂时,生物碱的色谱分离机理。方法:利用离子对试剂作添加剂,高效液相法分离槟榔中系列生物碱,并根据2个经典的保留模型:溶质计量置换保留模型(SDM-R)和Snyder经验式,考察离子对试剂浓度,烷基链长度和流动相中有机溶剂体积分数对生物碱保留行为的影响,通过改变模型参数的实验结果探讨模型的适用性及生物碱的色谱保留机理。结果:当离子对试剂作流动相添加剂时,在一定浓度范围内,离子对试剂浓度与待测成分保留值符合SDM-R模型的线性关系;且有机相的体积分数与待测成分保留值符合Snyder经验式的线性关系。结论:SDM-R模型与Snyder经验式可在一定限度内为以离子对试剂为添加剂对槟榔中生物碱进行的液相分离提供指导,且以离子对试剂作流动相添加剂时,生物碱的分离保留过程兼具离子交换作用和离子对作用。该两模型的应用对以生物碱为主要活性成分的中药的液相色谱质量控制方法具有借鉴意义。

对-羟基苯甲酸印迹整体柱识别机制研究

目的:采用原位热引发聚合法制备分子印迹整体柱,在高效液相色谱上考察印迹整体柱在不同色谱条件下分子印迹整体柱选择性的变化。利用计量置换模型对实验数据进行模拟,研究决定分子印迹整体柱选择性识别能力的主要因素。方法:以甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,甲苯和异辛烷为致孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂,选择原位热引发聚合法,制备以对-羟基苯甲酸为模板的分子印迹整体柱。在高效液相色谱上考察印迹整体柱对模板分子的特异选择性;系统考察了向流动相中依次加入水、甲醇、乙醇和异丙醇4种强氢键竞争溶剂后对-羟基苯甲酸、邻-羟基苯甲酸和对-硝基苯甲酸容量因子的变化,利用计量置换模型对实验数据进行模拟。结果:制得的分子印迹整体柱对模板分子具有特异选择性;在流动相中加入强氢键竞争溶剂后,各种样品的容量因子以及印迹整体柱的选择性均降低;计量置换模型模拟结果显示lnk值用来表示分子印迹聚合物的分离效率,n值用来表示当溶质和印迹聚合物间的相互作用是氢键时,被分离样品和印迹聚合物之间相互作用的空间效应。结论:当强氢键竞争性溶剂加入流动相中时印迹聚合物孔穴结构的匹配性决定了印迹体系的特异识别能力。