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NO与SH自由基反应机理及动力学研究
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作者 郝昊 周璐 +1 位作者 史韶旭 马红和 《原子与分子物理学报》 北大核心 2024年第6期13-20,共8页
为了探究深度调峰时,燃煤发电机组运行中氮组分与硫组分交互作用对硫组分演化的影响,研究了NO与SH自由基的详细反应机理.采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化了SH自由基与NO反应路径上各个驻点的几何构型,并通过IRC验证了反应路径的正确性.... 为了探究深度调峰时,燃煤发电机组运行中氮组分与硫组分交互作用对硫组分演化的影响,研究了NO与SH自由基的详细反应机理.采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化了SH自由基与NO反应路径上各个驻点的几何构型,并通过IRC验证了反应路径的正确性.在CCSD(T)/def2-TZVPP水平上对反应路径上各个驻点进行了能量计算,通过频率矫正和零点能矫正得到了反应在单重态和三重态上的势能面.计算结果表明,反应共有八条反应通道和三种可能产物,分别为P1(SN+OH)、P2(^(3)SO+^(3)NH)、P3(^(3)S+HNO).其中通道(7)(R→^(3)IM8→^(3)IM9→P1)为该反应的优势通道,反应的主要产物为P1,根据传统过渡态理论与变分过渡态理论并结合隧道矫正计算了该反应通道在298~2000 K范围内的反应速率常数,在此温度范围内反应速率常数三参数拟合为k^(CVT/Eckart)=1.203×10^(-2)T^(4.25)exp(-108.29/RT)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1),具有正温度系数效应.计算得到的速率常数与文献值吻合较好,适用的温度范围更广,所得的动力学参数和热力学数据可以用于燃烧中硫演化机制的建立. 展开更多
关键词 sh自由 NO 反应机理 速率常数 密度泛函理论 深度调峰
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SH自由基分子基态的分子结构与势能函数 被引量:5
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作者 宋晓书 杨向东 令狐荣锋 《贵州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第1期52-55,共4页
使用二次组态相互作用方法(包括单、双取代并加入三重激发贡献)QC ISD(T)结合6-311++G(3df,3pd)基组对SH(SD)自由基分子基态进行了几何结构全优化,计算了其振动频率和离解能。在同等水平进行了单点能扫描计算。并运用群论和原子分子静... 使用二次组态相互作用方法(包括单、双取代并加入三重激发贡献)QC ISD(T)结合6-311++G(3df,3pd)基组对SH(SD)自由基分子基态进行了几何结构全优化,计算了其振动频率和离解能。在同等水平进行了单点能扫描计算。并运用群论和原子分子静力学方法,推导了SH(SD)自由基分子基态的合理离解极限。对标准的Murrell-Sorb ie函数进行修正,用最小二乘法分别拟合Murrell-Sorb ie函数和修正后的Murrell-Sorb ie函数,得到了SH(SD)自由基分子基态的势能函数和对应的光谱常数。结果表明,修正后的Murrell-Sorb ie势能函数计算所得光谱常数与实验结果符合很好。表明修正后的Murrell-Sorb ie函数能更加准确地描述SH(SD)自由基分子基态的势能函数。 展开更多
关键词 sh(SD)自由分子 二次组态相互作用方法 MURRELL-SORBIE函数 势能函数
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SH自由基在强辐射场中基态特性研究
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作者 杨敏 《科技视界》 2018年第19期1-4,共4页
本文采用MPW1PW91/6-311++g(3df,3pd)方法研究了不同外加电场下SH自由基的基态性质,讨论了电偶极矩,电荷布居,能隙等随外电场的变化情况。研究表明:无电场键长、偶极矩与实验值符合较好;键长先减小后增加;偶极矩随着电场变化近似线性的... 本文采用MPW1PW91/6-311++g(3df,3pd)方法研究了不同外加电场下SH自由基的基态性质,讨论了电偶极矩,电荷布居,能隙等随外电场的变化情况。研究表明:无电场键长、偶极矩与实验值符合较好;键长先减小后增加;偶极矩随着电场变化近似线性的变化,体系能量先增大后减小;能隙Eg的变化是先增大后减小,导致分子结构的稳定性与电场值息息相关。 展开更多
关键词 sh自由 辐射场 态特性
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SH(D)和OH(D)自由基基态的结构与势能函数 被引量:4
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作者 朱吉亮 任廷琦 王庆美 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期3047-3051,共5页
采用QCISD(T)/6-311++G(3df,2pd)和QCISD/6-311++G(3df,2pd)方法计算优化了SH(D)和OH(D)自由基分子基态X2Π的分子结构和离解能.并采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数,由此计算的振转常数与实验光谱数据符合得... 采用QCISD(T)/6-311++G(3df,2pd)和QCISD/6-311++G(3df,2pd)方法计算优化了SH(D)和OH(D)自由基分子基态X2Π的分子结构和离解能.并采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数,由此计算的振转常数与实验光谱数据符合得相当好. 展开更多
关键词 sh和OH自由分子 态(X2Π) MURRELL-SORBIE函数 势能函数
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青海省海晏地区(海拔3200m)健康人群血中巯基(—SH)含量的调查研究 被引量:1
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作者 郭胜祥 陈秀桂 杜军英 《高原医学杂志》 CAS 1993年第4期32-34,共3页
作者对青海海晏地区242人(男144人,女98人)进行了全血—SH、游离血—SH与血清—SH含量测定。结果表明,全血—SH与游离血—SH含量不随年龄而变化,其正常值分别为(95%可信限):512.98士316.14μM%,8.8士7.20%而血清—SH含量在41岁以后... 作者对青海海晏地区242人(男144人,女98人)进行了全血—SH、游离血—SH与血清—SH含量测定。结果表明,全血—SH与游离血—SH含量不随年龄而变化,其正常值分别为(95%可信限):512.98士316.14μM%,8.8士7.20%而血清—SH含量在41岁以后突然降低,其后随年龄增大缓慢减少。提示血清—SH含量可能是机体衰老的一项敏感指标。红细胞数可显著影响血中巯基的含量,红细胞数越多,血中巯基的含量越高。因此在高原地区采用血中巯基含基含量的正常值时,应同时测定红细胞数或血红蛋白含量,这样才能减少误差。 展开更多
关键词 血液 (—sh) 红细胞 高原
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Protective effects of 20-hydroxyecdysone on H_2 O_2-induced cytotoxicity in human neuroblastoma SH-SY5Y cells
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作者 司霞 马卓 +2 位作者 陈月 黄琳 冯婉玉 《Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences》 CAS CSCD 2014年第1期33-38,共6页
The aim of this study was to investigate the possible protective effects and mechanisms of 20-hydroxyecdysone, an insect steroid hormone, on HEO2-induced cytotoxicity in human neuroblastoma SH-SYSY cells. Pretreatment... The aim of this study was to investigate the possible protective effects and mechanisms of 20-hydroxyecdysone, an insect steroid hormone, on HEO2-induced cytotoxicity in human neuroblastoma SH-SYSY cells. Pretreatment with 20-hydroxyecdysone significantly elevated the cell viability and decreased LDH leakage in H2O2-treated SH-SY5Y cells. 20-Hydroxyecdysone also dramatically reduced malondialdehyde (MDA) contents and enhanced the superoxide dismutase (SOD) activities under oxidative stress conditions. Furthermore, 20-hydroxyecdysone pretreatment inhibited apoptosis by decreasing the Bax/Bcl-2 ratio and attenuating the activation of caspase-3. These results suggest that 20-hydroxyecdysone can protect SH-SYSY cells against H2O2-induced cytotoxicity and might potentially be used to treat neurodegenerative diseases induced by oxidative stress and anontosis. 展开更多
关键词 20-HYDROXYECDYSONE H2O2 sh-SY5Y cells Oxidative stress APOPTOSIS Neurodegenerative disease
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大米陈化机理的研究及其控制对策 被引量:34
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作者 路茜玉 《郑州粮食学院学报》 1993年第4期1-7,共7页
本文结合近几年研究工作及国内外对大米陈化研究的新进展,综合阐述了随大米存放时间的延长,其化学组织特别是大米蛋白质、类脂与淀粉的共同作用,促使羰基化合物的生成、乙醛减少、己醛增加、SH基减少,以及胞壁改变,是造成大米陈化、米... 本文结合近几年研究工作及国内外对大米陈化研究的新进展,综合阐述了随大米存放时间的延长,其化学组织特别是大米蛋白质、类脂与淀粉的共同作用,促使羰基化合物的生成、乙醛减少、己醛增加、SH基减少,以及胞壁改变,是造成大米陈化、米饭“陈米臭”的主因.提出大米采用脱脂、除糠、低温及谷物冷却、脱氧剂应用及气控小包装等储藏技术,控制陈化米生成的对策. 展开更多
关键词 陈化米 sh基 胞壁 谷物冷却 大米
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