固相支撑液液萃取-液相色谱-串联质谱测定尿液中10种双酚类化合物和5种对羟基苯甲酸酯

尿液中双酚类化合物(BPs)和对羟基苯甲酸酯类化合物(PBs)的浓度水平监测为考察其在人体内的暴露提供基础数据,是准确评估其健康风险的前提。本研究使用基于固相支撑液液萃取(SLE)原理的新型萃取柱,建立了新的BPs和PBs快速前处理技术,在此基础上利用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)同时测定人体尿液中10种BPs和5种PBs。尿样先酶解,然后经SLE柱富集,使用15 mL乙酸乙酯-正己烷(3∶7,v/v)混合溶液进行洗脱;通过引进水、甲醇和乙腈的三元流动相梯度洗脱系统,实现了15种目标化合物的准确定性和定量分析。在混合尿液基质中,低、中、高3个水平的加标回收率为843%~1198%;除双酚S外,其余14种化合物的基质效应均在20%以下,表明具有良好的回收率和较低的生物基质干扰。15种目标化合物在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0995;方法定量限为003~030μg/L;精密度测试结果显示,日内和日间连续进样仪器响应的相对标准偏差分别为14%~84%和57%~146%,证明具有良好的稳定性和重复性。该方法成功应用于10个普通人群尿样中10种BPs和5种PBs的测定。结果表明,检出率最高的化合物为MeP、EtP、PrP和BPA,其中值质量浓度分别为110、060、021和055μg/L,其余化合物检出率低于50%,这可能与化合物的生产使用量、生物可利用性以及在人体内的生物代谢能力相关。

血浆中可替宁的固体介质液液萃取-液相色谱-串联质谱测定法

目的建立一种快速准确测定血浆中可替宁的方法。方法将血浆样品碱化并加入内标后,通过96孔固体介质液液萃取对其进行分离纯化。经洗脱、氮气吹干、复溶后,使用Hypersil Gold C18 Selectivity色谱柱(50 mm×3 mm,1.9μm),以醋酸铵缓冲溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,使用ESI源正离子扫描方式测定。结果本方法在0.50~200 ng/ml范围内线性良好(R2=0.999 5),定量检出限为0.25 ng/ml,加标回收率为84.0%~96.1%,RSDs为3.08%~7.66%(n=6)。结论该方法简单快捷,溶剂使用量小,具有高通量、高灵敏度的特点,适用于非吸烟人群及主动吸烟人群血浆中可替宁含量的测定。

血浆中可替宁和3-羟基可替宁的固体介质液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱同时测定法

目的 建立血浆中可替宁和3-羟基可替宁的固体介质液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱同时测定法。方法 在血浆样品中加入同位素内标和氢氧化钾后,使用96孔固体介质液液萃取提取盘净化,净化液经异丙醇二氯甲烷溶液洗脱、氮气吹干,纯水复溶,使用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm),以0.1%氨水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,使用多反应监测模式采集数据。结果 可替宁和羟基可替宁在0.1~300 ng/ml线性范围内方法线性良好(r>0.999),可替宁方法定量下限为0.03 ng/ml,三羟基可替宁方法定量下限为0.02 ng/ml。可替宁的加标回收率为95.0%~99.4%,RSD为2.1%~3.3%。三羟基可替宁的加标回收率为95.8%~97.4%,RSD为2.1%~4.2%。结论 该方法取样量少、操作简便、方法精密度高,适合大规模样品的筛查检测工作。