多级孔ZSM-5沸石分子筛的制备研究进展

多级孔ZSM-5沸石分子筛不仅具有良好的催化择形性能,同时对大分子反应具有较好的扩散性能,因此多级孔ZSM-5沸石分子筛的合成受到人们的广泛关注。综述了近年来合成多级孔ZSM-5沸石分子筛的各种方法,重点从后处理法、模板剂法、介孔孔壁晶化法和前驱物自组装等方法出发,详细介绍了多级孔ZSM-5沸石分子筛的合成进展。通过对比不同的制备方法,分析了各种方法及合成材料的优势以及目前所存在的主要问题,以期找到一种制备多级孔ZSM-5沸石分子筛的较优的方法应用到实际的石油催化领域。

不同元素改性ZSM-5分子筛在轻烃催化裂解中的应用

ZSM-5分子筛由于具有适宜的孔道和酸性质以及良好的抗结焦能力,常被用作轻烃催化裂解催化剂的主要活性组元或载体。为了更好地提高低碳烯烃(C_2~=~C_4~=)选择性和产率,需要对ZSM-5分子筛进行改性,通过调整酸性位数量与强度,提高其催化性能,使之成为优良的烃类裂解催化剂。笔者以轻烃催化裂解反应为主,综述了碱金属及碱土金属离子、过渡金属离子或氧化物、稀土离子或氧化物和磷等4种元素改性ZSM-5在轻烃催化裂解中的应用,重点论述了4种元素改性对ZSM-5酸性质以及轻烃催化裂解性能的影响。最后提出了元素改性ZSM-5分子筛研究中还需解决的问题并对其前景进行了展望。

Mg-5Sm-1Gd合金的热压缩行为及热加工图

采用Gleeble-1500热模拟试验机对铸态Mg-5Sm-1Gd合金在变形温度为350~500℃及应变速率为0.01~1s^(-1)的条件下进行了热压缩实验,构建了合金的高温塑性变形的本构方程,建立并分析了合金的热加工图。结果表明:Mg-5Sm-1Gd合金在热变形过程中有动态再结晶行为发生,合金的峰值应力及流变应力都随着应变速率的升高和变形温度的降低而升高,合金的热变形激活能Q=201.967kJ/mol;合金在T=430~500℃、ε=0.01~1 s^(-1)区域内的能量耗散率大于30%且不发生失稳,适合进行热加工。

新型应力发光材料Ca_(5)Ga_(6)O_(14):Sm^(3+)制备及其性能

采用高温固相法成功制备出新型Ca_(5-x)Ga_(6)O_(14):xSm^(3+)应力发光材料。通过X射线衍射、扫描电镜、漫发射光谱、光致激发和发射光谱、荧光衰减曲线、应力发光光谱和热释光光谱等测试详细研究了Ca_(5-x)Ga_(6)O_(14):xSm^(3+)的晶体结构、表面形貌、光致发光和应力发光性能及其发光机理。在404 nm激发下,Ca_(5-x)Ga_(6)O_(14):xSm^(3+)呈现出4个发射峰,分别位于562,599,642,715 nm,对应Sm^(3+)的^(4)G_(5/2)→6Hj(j=5/2,7/2,9/2,11/2)的特征发射。随着Sm^(3+)离子掺杂浓度的增加,发光强度先增强后减弱,在x=0.07时获得最强发射,且衰减时间从1.92 ms缩短至1.30 ms。在滑动摩擦激发下可获得Ca_(5-x)Ga_(6)O_(14):xSm^(3+)的应力发光发射带,且应力发光强度与施加应力满足线性增长,表明该材料在应力传感领域具有潜在应用价值。

Fe-Zn-M/HZSM-5复合催化剂上CO_2加氢性能的研究

研究了 380℃、 5 .0 MPa条件下 ,在 Fe- Zn- M/ HZSM- 5 (M=Cr、 Al)复合催化剂上进行的 CO2 催化加氢的反应 .考察了 Fe- Zn- M中 Fe含量、分子筛的硅铝比及 Fe- Zn- M/ HZSM- 5的比率对 CO2 转化率和产物选择性的影响 .结果表明 ,随着 Fe含量的增加 ,复合催化剂的活性增强、目的产物选择性降低 ;Fe- Zn- M与 HZSM- 5间有适宜的配比 ;分子筛的硅铝比影响到复合催化剂的活性和选择性 ,随着分子筛硅铝比的降低 ,复合催化剂的活性增强 。

2,5-吡啶二羧酸及碳酸根构筑的三维Sm-Cu配合物的合成及晶体结构研究

近年来,以多羧酸为配体的稀土-过渡金属配位聚合物由于其拓扑结构的多样性和在磁性、催化、化学吸附、光学性质和电子导体等方面的功能特性已经受到研究人员的广泛关注。由于稀土元素与过渡元素相比较他们具有各自不同的配位模式，合成结构新颖的带有三维结构的稀土-过渡配位聚合物就目前来说还是一种挑战。

基于Sm^(3+)敏化的红色荧光粉Na_(5)Y(MoO_(4))_(4)∶Eu^(3+)发光性能研究

采用高温固相法制备了一系列新型Na_(5)Y _(1-x)(MoO_(4))_(4)∶x Eu^(3+)(x=0~0.14)和Na_(5)Y_(0.9)-y(MoO_(4))_(4)∶0.1Eu^(3+),y Sm^(3+)(y=0~0.08)红色荧光粉,并对Na_(5)Y _(1-x)(MoO_(4))_(4)∶x Eu^(3+)(x=0~0.14)和Na_(5)Y_(0.9)-y(MoO_(4))_(4)∶0.1Eu^(3+),y Sm^(3+)(y=0~0.08)的物相结构、发光性能、热稳定性、荧光寿命等性能进行了研究。结果表明,在单掺Eu^(3+)的条件下,Na_(5)Y _(1-x)(MoO_(4))_(4)∶x Eu^(3+)(x=0~0.14)荧光粉在395nm紫外光激发下,发射出峰值波长在615nm的强红光,其掺杂浓度为x=0.1,样品的发光强度最高。进一步探究Sm^(3+)对Eu^(3+)在Na_(5)Y _(1-x)(MoO_(4))_(4)∶x Eu^(3+)(x=0~0.14)中的敏化增强作用。通过研究该样品不同Sm^(3+)掺杂浓度下的荧光发射谱,发现Sm^(3+)敏化增强的最佳掺杂浓度为y=0.04;相较于单掺Eu^(3+)的样品,Sm^(3+)敏化后的样品其发光强度为原来的113.8%。Sm^(3+)敏化后的样品存在能量传递现象,能量传递机制为Eu^(3+)与Sm^(3+)之间的电偶极-电偶极相互作用。温度相关荧光发射谱实验结果表明Na_(5)Y_(0.86)(MoO_(4))_(4)∶0.1Eu^(3+),0.04Sm^(3+)具有较好的热稳定性,在437K时荧光发射强度约为室温时的70%左右,而Na_(5)Y_(0.9)(MoO_(4))_(4)∶0.1Eu^(3+)在437K时的荧光发射强度约为室温时的68%左右。因此,Sm^(3+)敏化的Eu^(3+)掺杂Na_(5)Y(MoO_(4))_(4)荧光粉在白光LED领域中具有较大的应用可能性。

Mg-5Y-3Sm-0.8Ca-0.5Sb合金的蠕变行为

通过蠕变试验、组织观察和理论计算,研究了Mg-5Y-3Sm-0.8Ca-0.5Sb合金在200℃、50MPa和200℃、70MPa条件下的蠕变行为。结果表明,Mg-5Y-3Sm-0.8Ca-0.5Sb合金在200℃时具有与商用耐热镁合金WE43相近的蠕变性能;随着蠕变应力的增大,合金的晶粒尺寸变化不大,晶界变得不明显;应力指数计算值显示,此时蠕变受扩散和晶界滑动两种机制控制。

Sb对Mg-5Y-3Sm-0.8Ca合金组织和力学性能的影响

采用组织分析和拉伸试验,研究加入0.5%Sb对Mg-5Y-3Sm-0.8Ca(质量分数)合金组织和力学性能的影响。结果表明,加入0.5%Sb后,合金中有高熔点Mg3Sb2相生成,且晶粒尺寸得到细化。Mg-5Y-3Sm-0.8Ca-0.5Sb合金的室温及高温力学性能得到改善,室温和300℃时的抗拉强度分别为266 MPa和208 MPa,抗拉强度稳定性优于商用耐热镁合金WE43。

Mg-5Y-3Sm-0.8Ca-0.5Sb合金的强化作用评估

通过组织分析、拉伸试验和理论计算,研究了强化作用对时效态Mg-5Y-3Sm-0.8Ca-0.5Sb合金屈服强度的贡献量。结果表明,该合金在细晶强化的基础上,以损失部分固溶强化为代价,产生了显著的析出强化,大幅提高了屈服强度。固溶强化对合金屈服强度的贡献量略低于细晶强化,析出强化的贡献量超过总屈服强度的50%。

Ho对时效态Mg-5Y-3Sm-0.5Zr合金组织及力学性能的影响

采用X射线衍射仪、光学显微镜、扫描电镜、能谱仪、电子拉伸实验机等研究了时效态Mg-5Y-3Sm-xHo-0.5Zr(x=0、2、4、6,mass%)合金的显微组织和力学性能。结果表明:时效态Mg-5Y-3Sm-0.5Zr合金的组织由α-Mg基体和第二相Mg_(24)Y_(5)、Mg_(41)Sm_(5)组成,添加稀土元素Ho后有新相Mg_(24)Ho_(5)生成;适量Ho的添加能够细化时效态Mg-5Y-3Sm-0.5Zr合金的晶粒,提高其室温及高温力学性能;在室温(20℃)~250℃温度范围内,合金的抗拉强度均随Ho含量的增加呈现先增大后减小的趋势,除200℃略有不同外,合金的抗拉强度均在Ho含量为4%时达到峰值。含4%Ho的合金在不超过150℃时,强度非常稳定,对温度变化不敏感;合金拉伸断裂方式主要表现为脆性断裂,当拉伸温度升高时,呈现向微孔聚集断裂转变的趋势。

Mg-5Y-3Sm-4Ho-0.5Zr合金组织与力学性能

采用光学显微镜、扫描电镜、X射线衍射仪、差示扫描量热仪对Mg-5Y-3Sm-4Ho-0.5Zr合金的物相组成及显微组织进行了研究,并采用电子拉伸实验机和布氏硬度计研究了合金的力学性能。结果表明:Mg-5Y-3Sm-4Ho-0.5Zr合金的铸态组织主要由α-Mg基体和断续分布于晶界的Mg24Y5、Mg24Ho5和Mg41Sm5组成,固溶处理后,大部分稀土元素被固溶进基体中形成过饱和固溶体,经时效处理后,有弥散分布的第二相析出;Mg-5Y-3Sm-4Ho-0.5Zr合金的最佳热处理工艺为525℃固溶12 h,然后225℃时效14 h,此时合金具有最好的综合力学性能,硬度、抗拉强度、屈服强度和伸长率分别为106 HBW、246 MPa、242 MPa和3.33%。

热处理对铸造Mg-5Y-2Nd-3Sm-0.5Zr合金组织和力学性能的影响

采用光学显微镜、扫描电镜、透射电镜、X射线衍射仪、维氏硬度测试仪和万能力学试验机等研究了固溶和时效热处理对铸造Mg-5Y-2Nd-3Sm-0.5Zr合金组织与力学性能的影响。结果表明：铸态合金组织主要由α-Mg基体,Mg24Y5、Mg41Nd5和Mg41Sm5相组成;经固溶处理,铸态合金中粗大的第二相固溶于α-Mg基体中,时效处理后有新的纳米级第二相析出;铸造Mg-5Y-2Nd-3Sm-0.5Zr合金的最佳热处理工艺为525℃下保温10 h,然后225℃下时效处理12 h,热处理后合金具有最优良的力学性能,硬度、抗拉强度、屈服强度和伸长率分别为124.8 HV,296.9 MPa,255.4 MPa和5.78%。

稀土与含硫有机配体配合物的研究 Ⅳ.轻稀土元素与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固体配合物的合成及性质

吡唑啉类化合物具有杀菌特性和植物生长调节作用,3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸盐能与许多过渡金属离子形成稳定的配合物。而与稀土的配合物尚未报道。为考察稀土与含硫有机配体形成配合物的条件及该配合物的性质。

钐(Ⅲ)-1,3-二苯基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮配合物的合成及其荧光性质

合成了钐 ( )的 1,3-二苯基 - 4 -苯甲酰基 - 5 -吡唑酮 (DPBZP)的二元配合物 Sm(DPBZP) 3· 2 H2 O和三元配合物Sm(DPBZP) 3· Phen(Phen为邻菲啉 ) ,通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成 ,通过 FT- IR谱对配合物进行了表征。配合物的荧光光谱表明 ,配合物发射 Sm( )的特征荧光 ,1,3-二苯基 - 4 -苯甲酰基 - 5 -吡唑酮的三重态能级与Sm3+ 最低激发态 4 G5/2 能级具有良好匹配 ;第二配体 Phen具有荧光增强作用。

X-5大孔吸附树脂分离纯化黑柴胡黄酮及抗氧化性研究

以X-5大孔吸附树脂对黑柴胡黄酮粗提液进行分离纯化棚4定了黑柴胡黄酮体外抗氧化活性。以静态吸附率和解吸率为指标，确定X-5大孔吸附树脂分离纯化黑柴胡黄酮的最佳工艺为：粗提液中黄酮上样浓度为0．369mg·mL^-1、pH值1～2．静态吸附时间7h，45％乙醇或65％乙醇作为解吸剂。纯化后的黑柴胡黄酮具有更好的抗氧化性，其对·DPPH、ABTS^＋的清除能力及还原力均高于黑柴胡黄酮粗提液。表明X-5大孔吸附树脂是分离纯化黑柴胡黄酮的优良树脂。

低价钛(TiCl_4/Sm体系)促进下咪唑并[1,2-c]喹唑啉-5(6H)-酮的合成

低价钛促进下,2-邻硝基苯基咪唑和固体光气经过还原环化反应,一步合成了一系列咪唑并[1,2-c]喹唑啉-5(6H)-酮衍生物.产物结构通过红外光谱和核磁共振氢谱确证.该方法具有反应条件温和、产率高的优点.

Sm_8Fe_(85)Si_2C_5非晶合金的晶化动力学

用差热分析（ＤＴＡ） ，结合Ｘ 射线衍射（ＸＲＤ） 研究了Ｓｍ８Ｆｅ８５Ｓｉ２Ｃ５ 非晶合金的晶化动力学。试验结果表明：在０ ～９００ ℃，该合金晶化相和Ｓｍ２（ＦｅＳｉ）１７ＣＸ 在晶化初期激活能变化不大，当晶化量ＸＣ（αＦｅ） 大于７０ ％ 、ＸＣ［Ｓｍ２（ＦｅＳｉ）１７Ｃｘ］ 大于５０ ％ 时，两相晶化激活能开始减小。

催化裂解增产丙烯磷改性催化剂的研究

以催化重整石脑油为原料,水热处理磷改性HZSM-5为催化剂,考察改性方法制备的催化剂的催化裂解性能.通过对ZSM-5分子筛催化剂水热处理调变其酸性可达到增产丙烯目的.催化剂改性最佳的条件为:水热处理温度700℃,处理时间2 h,处理空速1 h-1.结果表明:对PZSM-5水热处理后,明显改善了催化剂的水热稳定性和活性,提高了丙烯选择性.

时效对Mg-5Y-3Sm-0.8Ca合金组织及硬度的影响

采用组织分析和硬度测试,研究了时效对Mg-5Y-3Sm-0.8Ca合金的影响。结果表明：Mg-5Y-3Sm-0.8Ca合金经525℃×6 h固溶处理,在225℃进行时效时,随时效时间延长显微硬度迅速上升,在12 h出现峰值,然后基本不变,48 h后逐渐降低。当时效时间从12 h增加到48 h时,合金中析出了纳米级的β＇相,且其形貌和尺寸没有发生明显变化。