OH^-与CH_2ClF反应的阴离子产物通道(英文)

理论研究了羟基负离子(OH-)与氟氯代甲烷(CH2ClF)反应的阴离子产物通道.分别在B3LYP/6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上得到反应势能面上各关键物种的优化构型,进而计算得到谐振频率和零点能.基于CCSD(T)/6-311+G(3df,3dp)水平的相对能量,描述了由质子转移和双分子亲核取代(SN2)过程生成各阴离子产物的途径.各阴离子产物途径势垒的计算结果表明质子转移过程是实验中的主要产物通道,与以往实验测量的结论相符.此外,计算还显示双分子亲核取代过程得到了非典型的阴离子产物,其中动力学效应可能会导致F-的生成.

内型N-Boc-N-去甲托品硫醇的立体控制合成研究

以外型的N-Boc-N-去甲托品醇为原料,经甲磺酰化、S_N2取代反应和水解作用得到内型N-Boc-N-去甲托品硫醇,总收率为49%,结构经~1HNMR和ESI-MS确认。

Total synthesis of rodgersinine A and B

Aim Syntheses of benzodioxane neolignans. Method The SN2 reaction and Corey-Fuchs reaction was used to synthesize Rodgersinine A, 4-[3-methyl-7-[（E）-1-propenyl-2, 3-dihydro-1, 4-benzodioxin-2-yl]-l, 2-benzenediol （1） and Rodgersinine B, 4- [3-methyl- 7-（1-propynyl）-2, 3-dihydro- 1, 4-benzodioxin-2-yl]-0, 2-benzenediol （2）. Results Total synthesis ofRodgersinine A and B was first completed. Conclusion A useful method for constructing benzodioxane neolignans by the SN2 reaction is achieved.

DFT研究氨基咪唑离子液体前驱体合成的S_N2反应机理

采用第一原理密度泛函理论(DFT)计算方法研究了N-甲基咪唑与溴乙胺氢溴酸盐反应生成氨基咪唑离子液体的反应机理.结果表明,在一定温度下,溴乙胺氢溴酸盐先转化为一能量较高的中间体,再与亲核试剂发生SN2亲核取代反应;通过研究对不同N-位取代基对亲核取代反应行为的影响,给出了—CH3,—H,—CF3取代基咪唑发生SN2反应的速率常数.

四丁基溴化铵催化的布鲁克重排/烷基化反应

以四丁基溴化铵作为相转移催化剂,开发了α-硅醇化合物的一种新型布鲁克重排/烷基化反应.多种结构类型的α-硅醇化合物都适用于该反应,高产率(产率高达71%)地合成了具有季碳中心的反应产物.此外,通过酯基官能团的吸电子作用可以稳定布鲁克重排之后生成的碳负离子,而竞争性的布鲁克重排/质子化反应被抑制.