离子液体作溶剂和催化剂合成螺环磷酰二氯

离子液体[Bmim]BF4既作溶剂又作催化剂合成了螺环磷酰二氯(SPDPC),在原料季戊四醇与三氯氧磷的摩尔比为1∶2.2,反应温度40℃,反应时间7 h的条件下,产率达66%。用熔点、IR和1HNMR表征了SPDPC的结构。推测了离子液体的催化机理。合成方法与文献典型的方法做了比较,结果发现,用离子液体作溶剂和催化剂,不但缩短了反应时间,降低了反应温度,而且不挥发,易回收,经济、环保,是合适的合成SPDPC的溶剂和催化剂。

N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯的合成及表征

以N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）和螺环磷酰二氯（SPDPC）为原料,合成了N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯（SPMA）。通过紫外光谱跟踪了反应进程,确定了反应时间和反应机理。结果发现,反应1 h体系达到最佳平衡状态;反应首先发生在NMA的—NH—上,而NMA的—OH通过平衡反应与SPDPC作用,生成了最终产物。所得产品SPMA熔点为126~130℃,其结构用傅里叶红外光谱进行了表征;用TG法测定了SPMA的热稳定性,发现SPMA初始分解温度（失重3%时的温度）为313℃,最大失重速率对应的温度为343℃,800℃下仍残留32.6%,具有很好的热稳定性和成炭性能。用SPMA阻燃整理棉布,载药量为5%时,极限氧指数提高2%,续燃和阴燃时间缩短70%以上。

固相法合成螺环磷酰哌嗪酯阻燃剂

以螺环磷酰二氯(SPDPC)与哌嗪为原料,在未加溶剂和催化剂的条件下,用高速万能粉碎机粉碎混合原料的同时,借助转刀高速旋转的剪切力所产生的热能加热体系发生反应,合成了螺环磷酰哌嗪酯。分析了原料摩尔比以及混合时间对产品得率的影响,得出了较优的反应条件:n(螺环磷酰二氯)∶n(哌嗪)=1∶2,混合时间350s,在该条件下得到暗白色粉末状固体,产率达95%以上。产品用红外光谱和核磁共振波谱进行了表征。

磷氮阻燃固化剂PPXSPB的合成

以三氯氧磷和季戊四醇(PER)为原料合成螺环磷酸酯二酰氯(SPDPC),研究各个因素对反应产率的影响,寻找最佳合成工艺路线。之后以SPDPC、对苯二甲胺(PXDA)为原料合成聚-1,3-苯二甲胺季戊四醇双磷酸酯(PPXSPB)。结果表明:SPDPC最佳合成条件为PER 27.23 g、氯苯溶剂400 g、POCl376.64 g、DMAP 1 g,80℃反应8 h;PPXSPB最佳合成条件为SPDPC 59.18 g、PXDA 57.20 g,反应温度75℃,反应时间8 h,m(反应物)∶m(乙腈溶剂)=1∶2。

新型磷氮硅复合阻燃剂的制备及对ABS树脂的阻燃性能提高研究

以提高ABS树脂阻燃性能为目标,通过三步合成路线,以季戊四醇和三氯氧磷为原料制备螺环磷酸酯二酰氯(SPDPC)为基础,利用二苯基硅二醇和带氨基的KH602反应合成聚硅氧烷来引入硅、氮元素,制得同时含有磷(P)、氮(N)、硅(Si)3种元素的新型阻燃剂PAS,通过FT-IR和31P-NMR分析反应中间体及产物的结构,表明成功合成出了目标化合物;PAS添加到ABS树脂中可明显提高树脂的阻燃性能;PAS添加量为30%(wt)时,其中磷含量为4.47%、氮含量为1.03%和硅含量为4.10%时氧指数达到最高为27.0%。