PVC-SPES共混膜的制备及其在废水处理中的应用研究

为提高聚氯乙烯(PVC)膜的亲水性及其耐污染性,将聚醚砜(PES)磺化得到磺化聚醚砜(SPES),然后利用溶液共混的方法将PVC与SPES共混,通过溶剂-非溶剂扩散诱导相分离的方法制备了PVC-SPES共混膜。在此基础上对PVC-SPES共混膜的性能进行了测试,包括膜的断面和表面微观结构电镜扫描、水通量、截留率、机械强度、含水率和表面接触角的测试及膜表面化学成分的光电子能谱分析(XPS),同时对PVC膜与PVC-SPES共混膜在对生化降解后的污水过滤的情况进行了比较,结果表明,PVC-SPES共混膜为典型的非对称多孔膜;PVC-SPES共混膜水通量、机械强度和亲水性较PVC膜有显著提高,截留率略有下降;PVC-SPES共混膜比PVC膜具有更优良的耐污染性能,共混比(PVC和SPES的质量比)为8/2时综合性能最佳。

磺化聚醚砜(SPES)/聚砜(PSF)共混超滤膜的研制

以磺化聚醚砜(SPES)和聚砜(PSF)为膜材料,用共混法制备了SPES/PSF超滤膜。采用均匀实验设计法,研究了SPES/PSF共混超滤膜的制膜工艺,并通过回归分析得到了水通量的模型方程。根据模型方程,作者进行了单因素影响模拟计算,考察共混比、聚合物总浓度、添加剂浓度等对水通量的影响。结果表明:根据最优配方所制备的SPES/PSF膜的水通量为93.1 L/(m2.h),对聚乙烯醇的截留率达93.37%。

PC-SPESⅡ作用下DU145移植瘤基因表达谱的变化

目的研究PC-SPESⅡ对雄激素非依赖性前列腺癌(AIPCa)基因表达的影响。方法雄性Balb/c-nu/nu裸小鼠20只,随机分为对照、PC-SPESⅡ组,每组10只,接种AIPCa细胞DU145建立动物模型。接种第2天起给药,8周后取肿瘤组织,应用human androgen signaling and prostate cancer gene array基因芯片,分析PC-SPESⅡ引起的基因表达变化。为验证基因芯片结果,选择应用RT-PCR方法检测IGF-1mRNA变化。结果30个基因表达下调,包括AIPCa凋亡耐受基因EIF4EBP和FOXj、AIPCa转化基因ADM和PCNA,AIPCa细胞表面标记物PSCA和FAS,以及侵袭性相关基因IGF-1、Met-1、B-myb等。11个基因表达上调,包括AIPCa细胞生长抑制基因PMEPA1和SFRP4,雄激素依赖性细胞表面标记物TMPPSS2、KLK3(PSA)、DD3和STEAP等。结论PC-SPESⅡ可能通过抑制AIPCa凋亡耐受机制、改善AIPCa表型,恢复雄激素依赖性、降低转移能力等多种途径发挥抗AIPCa作用。

固相萃取光谱(SPES)及其在光谱快检中的应用

将被测样品溶液经固相萃取进行分离富集,在不洗脱情况下直接采集固相介质光谱,发展了固相萃取光谱(solid phase extraction spectroscopy,SPES)技术。SPES技术检测速度快、操作简便、检测成本低,非常适合快检要求。将SPES技术应用于紫外可见和荧光光谱检测中,分别建立了空气中痕量光气含量的检测方法和水中超痕量苯并比(BaP)含量的检测方法。研究结果显示,SPES方法大幅度提高了检测灵敏度,改善了方法的选择性,具有良好的应用前景。

制膜工艺条件对PVC/SPES共混膜性能的影响

采用溶剂-非溶剂扩散致相分离的方法,在不同制膜条件下(铸膜液聚合物含量、铸膜液温度、凝胶浴温度和凝胶浴组成)制备了PVC/SPES共混膜,并对膜的纯水通量、截留率、断裂强度、耐污染性能和膜的断面结构等性能进行了测试,从而探讨制膜工艺条件对PVC/SPES共混膜微观结构及性能的影响.通过对不同聚合物含量的共混膜的纯水通量、截留率、机械性能和耐污染性能测试比较,得到PVC/SPES共混膜的最佳制膜条件:聚合物质量分数为16%,铸膜液温度为70℃,凝胶浴温度为20℃,凝胶浴为纯水.

SPES:基于谓词选择率估计的SPARQL查询优化方案

面对海量的RDF数据查询及查询语句本身复杂性的增长,提高SPARQL查询效率成为语义网研究的热点.在实际的大量查询请求中,SPARQL语句都是带有多谓词的查询.多谓词查询的复用可以减少重复查询或者缩减查询范围,从而有效的提高SPARQL查询性能.因此,提出一种基于谓词选择率估计的SPARQL查询优化方案.本文基于查询日志构建直方图,以统计历史查询语句的SPE(SPARQL谓词表达式),并利用构建的直方图指导缓存.本文提出了缓存的构建以及维护方案,其中谓词选择率估计在构建缓存时起着重要的作用.实验结果分析表明,本文提出的基于查询日志构建谓词直方图的方法可以有效提高查询效率,从而达到SPARQL查询优化的目的.本文将此方案命名为SPES.

略探SPEs

曾经沸沸扬扬的安然事件在国际国内金融界、会计界和商界引起了极大轰动.几乎每一个人都不会相信,一家市值高达800亿美元的公司会在一夜之间申请破产保护.或许这一罪魁祸首就是被华尔街所推崇的金融工具--特殊目的实体(Special Purpose Entities,SPEs).企业可以通过SPEs,在不增加企业资产负债表中负债的情况下融入资金.

SPE-GC-FPD法测定三七中甲基对硫磷残留量

目的:为更好地控制三七质量,拟建立三七中甲基对硫磷的GC-FPD检测方法。方法:采用超声提取固相萃取法、GC-FPD检测。结果:方法回收率在62.52%~118.49%,精密度RSD为3.597%,标准偏差符合检测要求,满足农药残留检测的要求。

酱香型白酒酿造过程中挥发性硫醇类化合物的含量分布

挥发性硫醇类化合物是对酱香型白酒风味品质具有重要影响的一类“量微香大”风味组分,解析酱香型白酒酿造过程中挥发性硫醇类化合物的含量分布规律,对于酱香型白酒风味品质的科学控制具有重要意义。该研究采用4,4′-联吡啶二硫醚(4,4′-dithiodipyridine,DTDP)衍生化结合固相萃取(solid phase extraction,SPE)前处理,通过超高效液相色谱串联质谱(ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)技术,建立了酱香型白酒中9种代表性挥发性硫醇类化合物的检测方法,并对酱香型白酒酿造不同轮次(1~7轮次基酒)以及单一轮次不同时间(60 min内)蒸馏出的馏分酒中的挥发性硫醇类化合物的含量变化规律进行了解析。研究结果表明,3组不同轮次酱香型白酒中香气阈值极低的2-甲基-3-呋喃硫醇(含量范围:0.65~17.31μg/L)、糠硫醇(含量范围:16.96~26.09μg/L)等重要挥发性硫醇类化合物,随着酿造轮次的升高,其含量整体呈现一定上升的趋势。3层(上层、中层和下层)发酵酒醅蒸馏出来的馏分酒中挥发性硫醇的含量绝大部分呈现出先上升后下降的变化规律,部分硫醇含量变化稳定,蒸馏过程中的热反应促进了挥发性硫醇类化合物的生成。

SPE-UPLC-MS/MS同时测定食品中24种酸性工业染料

建立了固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法同时测定食品中24种酸性工业染料的分析方法。样品经氨水乙醇溶液(氨水:无水乙醇:水=2:7:1,v/v/v)提取,提取液氮吹浓缩至1 mL,加入10 mL 5%甲醇水溶液,弱阴离子交换固相萃取柱(Agela Cleanert PWAX)富集净化,氮吹复溶后,Agilent ZORBAX Eclipse RRHD C_(18)(3.0 mm×150 mm,1.8μm)色谱柱分离,流动相采用乙腈和10 mmol/L乙酸铵溶液进行梯度洗脱,电喷雾离子源负离子进行电离,多反应监测模式(MRM)下测定,外标法定量。结果表明,24种酸性工业染料在20~300 ng/mL范围内,相关系数r均大于0.999;方法检出限为10μg/kg,定量限为25μg/kg;在25、100、250μg/kg三个不同加标水平下的回收率为91.0%~112.7%,相对标准偏差(n=6)为0.42%~4.39%。采用该方法对市售的豆制品、调味品、水产品、肉制品各40批次进行测定,2批次卤肉样品中检出酸性橙Ⅱ,含量分别为138±2.8μg/kg和179±3.7μg/kg;2批次香肠样品中检出红2G,含量分别为320±8.6μg/kg和230±6.2μg/kg。该方法灵敏、快速、准确,适用于食品中24种酸性工业染料的定性定量测定。

HPLC-MS/MS法测定水产养殖用水中6种常用抗生素残留

建立全自动SPE富集、净化作水产养殖用水中的恩诺沙星、环丙沙星、氨苄西林、双氯西林、头孢氨苄和头孢拉定6种抗生素UPLC-MSMS法定性、定量检测的分析方法。随机在水产养殖池塘中采集水产养殖用水,取约5L,去除杂物后调节pH至中性,取调节pH后水样500mL,以流速25mL·min^(-1)的流速,过固相萃取柱富集、净化,净化液氮吹至近干,残渣加1.0mL丙酮溶解,上UPLC-MS/MS定量检测。恩诺沙星、环丙沙星、氨苄西林、双氯西林、头孢氨苄和头孢拉定在浓度0.001~2.0μg·mL^(-1)范围内,线性关系良好;检出限分别为0.021μg·L^(-1)-0.015μg·L、0.036μg·L^(-1)、0.013μg·L^(-1)、0.020μg·L^(-1)和0.009μg·L^(-1);加样回收率范围在86.1~102.1%;重复性RSD分别为1.9%、2.1%、2.4%、2.3%、2.9%、2.7%。实验结果证明,此方法具有操作简单、准确等特点,可以用于水产养殖用水中抗生素的监测。

QuEChERS与SPE前处理方法结合GC-MS/MS同时测定8种果蔬中21种农药残留的对比研究

利用气相色谱-三重四极杆质谱法(GC-MS/MS)对比研究固相萃取(SPE)和QuEChERS 2种前处理方法在果蔬中21种农药残留的检测效果。以番茄、黄瓜、胡萝卜、油麦菜、橙、梨、桃、西瓜为基质,分别从定量限、线性关系、回收率、精密度等方面进行比较。结果表明:SPE法和QuEChERS法的21种农药残留基质标准曲线:在0.1~2.0μg/mL范围内线性关系良好(r>0.999),定量限均为0.009 mg/kg。在0.009~0.09 mg/kg加标水平下,SPE法回收率为88.7%~91.9%,相对标准偏差为1.56%~3.72%;QuEChERS法回收率为94.9%~97.4%,相对标准偏差为1.54%~4.17%。QuEChERS法可针对不同果蔬的特性添加不同的净化物质,净化过程具有更高的灵活性,且回收率均优于SPE法。

基于“一动力三循环”管理模式的医院柔性引进高层次人才模式创新研究

为了探索改进三甲专科医院柔性引进高层次人才工作,使柔性引进人才“引得进、留得住、用得好”,文章运用“一动力三循环”医疗质量管理模式,分析医院柔性引进人才的动力源、目标环、决策环、创新环等,提出“SPE”工作法,对医院柔性引进人才工作存在的问题进行改进。运用“一动力三循环”管理模式的“SPE”工作法能够有效促进医院柔性引进人才工作的提升改进,提升引进人才的数量及质量,为医院跨越式发展提供强大的人才支持。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海产品中微囊藻毒素和鱼腥藻毒素

目的:建立固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海产品中7种微囊藻毒素和2种鱼腥藻毒素的方法。方法:样品经80%乙腈提取,HLB小柱净化后,采用MRM模式进行分析,外标法定量。结果:7种微囊藻毒素和2种鱼腥藻毒素在0.5~50.0μg·L^(-1)范围内线性关系良好,检出限为0.3μg·kg^(-1),回收率为75.5%~98.8%,相对标准偏差在1.5%~5.4%。结论:该方法重现性较好、灵敏度高、成本低,可以实现海产品中的鱼腥藻毒素和微囊藻毒素的同时检测。

草药补充剂PC SPES组分碎米桠中具抗血管生成活性的ponicidin和oridonin

PC SPES是一种饮食补充剂，由一种北美植物(锯齿棕)和7种中草药(菊花、灵芝、甘草、菘蓝、三七、碎米桠和黄芩)的提取物组成。由于其显著的临床疗效和改善前列腺癌患者生活质量的作用，该剂作为晚期前列腺癌的替代疗法受到人们的普遍欢迎。作者已证实PCSPES的抗血管生成活性是由碎米桠Rabdosia tubescens(Hemsl．)Hara产生的，现又以一新开发的以人皮肤微血管内皮细胞血管生成体外试验为导向，从该植物分得2个二萜类成分ponicidin(1)和oridonin(2)，研究了它们的抗血管生成活性。

固相萃取净化/超高效液相色谱-串联质谱法测定养殖环境中地西泮及其代谢物

建立了固相萃取净化/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时测定养殖水和沉积物样品中地西泮及其3种代谢物的分析方法。水样经0.45μm玻璃纤维膜过滤,沉积物采用1%氨水-乙酸乙酯提取后,均通过混合型阳离子交换固相萃取(MCX SPE)柱富集净化。目标物用5%氨水-乙腈溶液洗脱后吹干,1 mL 40%乙腈水溶液溶解残渣,UPLC-MS/MS测定。经Phenomenex Kinetex C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾正离子电离,多反应监测(MRM)模式下测定,内标法定量。4种目标物在0.1~100μg/L范围内的线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.999。水体和沉积物中的方法检出限分别为1.0~2.0 ng/L和0.02~0.05μg/kg,定量下限分别为2.0~5.0 ng/L和0.05~0.1μg/kg;平均加标回收率为90.2%~115%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~9.6%。该方法灵敏度高,实用性强,可满足养殖环境中地西泮及其代谢物的测定要求。

水溶有机质难萃取组分组成分析

为表征水溶有机质(dissolved organic matter,DOM)在传统固相萃取(solid phase extraction,SPE)中难萃取组分的分子组成,采用轻度催化加氢的方法对一河流支流水样的原水、SPE洗脱液和萃余液DOM进行加氢脱氧反应,在保留分子主体碳骨架不发生破坏的前提下降低化合物极性。应用气相色谱质谱联用(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)和负离子电喷雾电离源(electrospray ionization,ESI)结合静电场轨道离子阱质谱(Orbitrap mass spectrometry,Orbitrap MS)分析产物分子结构和组成。结果表明,SPE难萃取组分的分子组成与洗脱液相比具有明显差异。SPE洗脱液主要富集中等极性化合物,而残留在萃取柱上未被有效洗脱的主要是游离态正构烷烃和烷基环己烷、烷基苯等非极性和弱极性化合物,SPE萃余液组分主要包括结合态酯类和包含氮杂环、多环芳香族碳骨架的强极性化合物。

原位聚合制备基于聚离子液体的聚合物固态电解质

液态电解液存在泄漏爆燃隐患,在锂金属电池中的实际应用受限。基于离子液体制备的聚合物固态电解质(SPE)具有阻燃性好、热稳定性好、化学与电化学稳定性高等优点,在锂金属电池上的应用前景很好。设计合成一种离子液体单体(IL),并与碳酸乙烯亚乙酯(VEC)通过自由基聚合反应共聚,制备基于P(IL-VEC)的SPE。该SPE具有良好的热稳定性和阻燃特性,室温下离子电导率较高,可抑制锂枝晶的生长,达到稳定电解质与电极界面。以该SPE匹配磷酸铁锂正极组装的全固态锂电池,循环稳定性和倍率性能较好。以0.2 C倍率在2.8~3.8 V循环,初始放电比容量达154 mAh/g,并可稳定循环超过200次,在第230次循环时的剩余容量为118 mAh/g。

固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定丹参中30种禁用农药残留量

提出了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(SPE-UHPLC-MS/MS)测定丹参中30种禁用农药残留量的方法。样品粉末以0.5%(体积分数)乙酸溶液浸泡,乙腈振荡提取,提取液经ProElut SMC萃取柱净化。以Spursil C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,3.0μm)为固定相,在梯度洗脱程序下分离30种禁用农药。以电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测,采用基质匹配混合标准溶液绘制工作曲线,外标法定量。结果表明:30种禁用农药的质量浓度在一定范围内与对应的定量离子峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为1~5μg·L^(-1);对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为75.0%~120%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~6.0%。方法用于市售丹参样品分析,一批样品中地虫硫磷和治螟磷的检出量分别为1.16μg·kg^(-1)和0.37μg·kg^(-1),其余禁用农药均未检出。

生活污水中苯二氮䓬类药物及其新型策划药分析方法优化及应用

近年来苯二氮䓬类药物(benzodiazepines,BZDs)及其新型策划药(designer benzodiazepines,DBZDs)在全球范围内的滥用呈现上升趋势.为实时监测区域苯二氮䓬类药物及其新型策划药的使用情况,本文建立了利用固相萃取(SPE)前处理、高效液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)技术检测污水中BZDs及其代谢产物的分析方法,并对前处理条件和仪器参数进行了优化,前处理优化过程具体包括固相萃取柱类型、淋洗条件、洗脱条件及复溶条件的选择.最后应用优化后的方法测定北京市6家污水处理厂实际进水样品.结果表明:(1)前处理选用Cleanert PCX萃取柱,依次使用2 mL 2%甲酸水溶液、2 mL甲醇淋洗填料,使用4 mL 5%甲醇氨溶液洗脱目标化合物,氮吹后用500μL 50%甲醇水溶液复溶残留物时效果最优.(2)25种目标化合物不同浓度梯度加标回收率范围为85.7%~116.5%,基质效应、检出限和定量限、标准曲线及线性范围、精密度等指标均满足方法验证要求.(3)实际污水进水样品25种目标化合物可检出18种,浓度在0.03~22.4 ng/L之间,验证了方法的可靠性.研究显示,该分析方法可用于检测生活污水中苯二氮䓬类药物及其新型策划药,可为进一步开展该类药物的污水流行病学研究提供参考依据.