不同结构导向剂合成不同硅含量SAPO-34分子筛的酸性质

SAPO-34分子筛由于其独特的拓扑结构和适宜的酸性,在以甲醇制烯烃(MTO)和氨气选择性催化还原NO_(x)(NH_(3)-SCR)为代表的系列催化反应中显示了优良的性能,因此吸引了研究者的广泛关注。但是,在合成过程中如何通过选择有机模板和控制硅含量来得到合适酸量的SAPO-34催化剂是极具挑战的。本文中,四个系列的SAPO-34分子筛,即分别由四乙基氢氧化铵(TEAOH)、二异丙胺(DIPA)、正丁胺(nBA)和吗啉(MOR)为有机模板剂合成不同硅含量的样品,通过热重量分析(TG),结构精修和固态核磁进行了研究。TG和结构精修结果显示在TEAOH和DIPA合成的SAPO-34分子筛cha(一种复合结构单元)笼子中只有一个结构导向剂而MOR和nBA合成的SAPO-34分子筛的cha笼中有两个。采用固态核磁氢谱(^(1)H ss-NMR)探究碱性探针分子氘代乙腈(CD_(3)CN)和分子筛骨架之间主客体的相互作用,并对其酸性(酸量和酸强度)进行了系统的研究。例如,TEAOH合成的SAPO-34分子筛随着硅含量的增加酸强度增加而酸量却保持着不变。而DIPA合成的SAPO-34,与前者存在较大的差异,即随着硅含量的上升,酸量显著下降而酸强度只发生了微小的变化。该工作为SAPO-34分子筛催化剂酸性的定向调变提供了理论基础。

SHA+脉冲序列用于g-C_3N_4样品^(15)N-^(15)N相关性的固体核磁共振研究（英文）

利用固体核磁共振实验研究了^(15)N标记的g-C_3N_4样品中的^(15)N-^(15)N空间相关性,在高场和魔角旋转条件下对比两种不同的脉冲序列PDSD和SHA+的实验效果.发现当某个氮上连有质子的时候,脉冲序列SHA+比PDSD可以更好地检测^(15)N原子间的极化转移.该研究可以为材料科学领域,特别是含氮掺杂的碳材料,提供一种有价值的研究方法.

含新结构单元［Co_3（SS）_3（PR_3）_3］的钴化合物的磁性研究

通过含新结构单元钴化合物：Ｃｏ＿３（ｂｄｔ）＿３（ＰＢｕ＿３）＿３（Ⅰ），Ｃｏ＿３（ｔｄｔ）＿３（ＰＢｕ＿３）＿３（Ⅱ），［Ｃｏ＿３（ｂｄｔ）＿３（ＰＰｈ＿３）＿３］［ＣｏＢｒ＿３（ｄｍｆ）］（Ⅲ）和［Ｃｏ＿３（ｅｄｔ）＿３（ＰＥｔ＿Ｂ）＿３］＿２［Ｃｏ＿２Ｃｌ＿４（Ｅｔ＿２ＳＯ＿２）＿２］（Ⅳ）（ｂｄｔ＝１，２－Ｓ＿２Ｃ＿６ｔｄｔ＝４－Ｍｅ－１，２－Ｓ＿２Ｃ＿６，ｅｄｔ＝ＳＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ￣（２－））的磁极矩和￣１ＨＮＭＲ等研究表明：它们均具顺磁性，钴原子之间存在着反铁磁偶合作用，同时还讨论了它们的磁学性质和分子结构之间关系。

锂离子电池正极材料Na_3V_2(PO_4)_2F_3的原位XRD及固体核磁共振研究

采用溶胶凝胶法制备Na3V2(PO4)2F3/C复合材料,该材料具有优异的电化学循环性能和倍率性能.利用电化学原位同步辐射X射线衍射(XRD)及魔角旋转固体核磁共振(MASSS-NMR)技术研究了Na3V2(PO4)2F3材料充放电过程中结构变化过程及Li/Na嵌入-脱出反应.研究结果表明,Na3V2(PO4)2F3的电极反应按嵌入-脱出反应机理进行,充放电过程中材料具有优异的结构稳定性.我们还发现Na3V2(PO4)2F3与电解液接触后与电解液中的Li+发生部分交换反应形成LixNa3-xV2(PO4)2F3.在首次充电时,Li+和结构中Na1位置的Na+共同从晶格中脱出;而首次放电过程中,Na+和Li+共同嵌入到晶格中;充放电过程中发生的是Li+和Na+的共嵌入-脱出反应.