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SSZ-13分子筛在二甲醚羰基化反应中的机理研究和空间限域效应
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作者 张晓敏 蔡凯 +6 位作者 李媖 戚暨 王悦 刘云铎 王美岩 黄守莹 马新宾 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第6期301-311,共11页
乙醇作为一种绿色清洁的燃料替代品和油品添加剂,在全球有广泛的市场需求.利用合成气经乙酸甲酯(MA)合成乙醇的工艺路线,因其原子经济性、产品选择性高、反应条件温和等优势而备受关注.其中,二甲醚(DME)羰基化是该路线的关键步骤之一.... 乙醇作为一种绿色清洁的燃料替代品和油品添加剂,在全球有广泛的市场需求.利用合成气经乙酸甲酯(MA)合成乙醇的工艺路线,因其原子经济性、产品选择性高、反应条件温和等优势而备受关注.其中,二甲醚(DME)羰基化是该路线的关键步骤之一.研究证实,具有8元环(8-MR)孔道结构的硅铝酸盐微孔分子筛可以在较低的反应温度下高选择性催化二甲醚羰基化反应.目前,研究者已经对丝光沸石(MOR)、镁碱沸石(FER)等分子筛进行了全面深入的分析,但对SSZ-13等菱沸石(CHA型)的研究有限,缺乏SSZ-13上主、副反应催化机理的阐释,并且忽略了沸石独特的笼状结构在反应中的空间限域效应.本文结合实验和理论计算确定了SSZ-13分子筛催化DME羰基化的活性位点,并探究了孔道的限域效应.通过负载具有不同尺寸的Na^(+)和Cs^(+)实现了对不同通道中Brönsted酸位点(BAS)的选择性屏蔽.酸性质表征和密度泛函理论(DFT)计算结果表明,在较低的负载量下,Na^(+)优先取代SSZ-13的6元环(6-MR)中的BAS,而Cs^(+)由于其较大的离子半径只能与8-MR中的BAS发生交换,从而实现了对SSZ-13不同孔道中酸分布的调控.负载不同金属量以及金属种类的样品活性研究表明,当6-MR中BAS减少时,DME转化率基本不变;而当8-MR中BAS被离子交换时,DME转化率明显下降.随后,将未经金属改性的、具有不同硅铝比的母体SSZ-13样品的MA生成速率与其8-MR中BAS的数量相关联,发现两者呈较好的线性关系,说明SSZ-13的8-MR中BAS为DME羰基化的活性中心.同时,DFT计算了DME在不同孔道BAS上的解离能,结果表明DME更容易在8-MR的BAS上解离从而进行后续反应.随后,探究了SSZ-13笼的空间限域效应对主副反应的影响机制.通过比较金属负载量相近的Na/H-SSZ-13和Cs/H-SSZ-13上CO插入甲氧基形成烯酮的反应势垒,证实了较大尺寸金属离子的引入增加了主反应速控步的能垒.为了揭示空间限域对副反应的影响,比较了反应后催化剂的热重、气质联用等表征结果,并利用密度泛函理论计算了副反应的关键物种(七甲基苯正离子)在Na/H-SSZ-13和Cs/H-SSZ-13上的吸附能,证实了SSZ-13的笼状结构体积是影响MA选择性的关键因素.金属负载后SSZ-13笼空间减少,可以有效地抑制副反应关键物种的形成,从而提高主反应选择性.综上,本文不仅对SSZ-13分子筛催化二甲醚羰基化反应机理进行了全面解析,并通过实验设计,改变了SSZ-13分子筛的孔道结构和笼结构空间,突出了分子筛限域效应在二甲醚羰基化反应中的重要作用.本文研究结果为设计具有较高选择性的沸石催化剂提供一定的参考. 展开更多
关键词 二甲醚 羰基化 ssz-13分子筛 酸位点 限域效应
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SSZ-13分子筛晶相转变研究
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作者 赵一伦 刘青瑞 +1 位作者 夏清华 周丹 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第3期369-375,共7页
SSZ-13分子筛被广泛运用于工业生产的过程中,然而传统合成方法需要N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂,高昂的合成成本限制了SSZ-13的工业化应用。为制备出更绿色高效的SSZ-13分子筛,本工作系统探究了SSZ-13的合成最佳配比及合成... SSZ-13分子筛被广泛运用于工业生产的过程中,然而传统合成方法需要N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂,高昂的合成成本限制了SSZ-13的工业化应用。为制备出更绿色高效的SSZ-13分子筛,本工作系统探究了SSZ-13的合成最佳配比及合成条件,并使用金属与有机胺的络合物为模板剂通过转动水热法合成了Cu掺杂的SSZ-13分级孔分子筛。在调整分子筛晶化的过程中,通过XRD表征,我们观察到由FAU向CHA晶相转变的晶体转化现象。这说明控制合成条件可实现分子筛原晶相的解构、次级结构的重组,以得到新的晶相。 展开更多
关键词 分级孔分子筛 合成调控 ssz-13 晶相转变
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磷改性SSZ-13分子筛在乙醇制丙烯反应中的应用
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作者 薛彦峰 郝晓栋 +5 位作者 田鹏 贾彦 焦寓红 郭佳美 董蕾 范旸杰 《山西化工》 CAS 2024年第5期1-4,共4页
采用水热合成法制备了SSZ-13分子筛,采用浸渍法对其进行磷改性。采用XRD、N2物理吸附、NH3-TPD等方法对分子筛进行了表征,使用固定床反应器对磷改性SSZ-13的乙醇制丙烯催化性能进行了考察。结果显示,磷引入后导致分子筛结晶度、比表面... 采用水热合成法制备了SSZ-13分子筛,采用浸渍法对其进行磷改性。采用XRD、N2物理吸附、NH3-TPD等方法对分子筛进行了表征,使用固定床反应器对磷改性SSZ-13的乙醇制丙烯催化性能进行了考察。结果显示,磷引入后导致分子筛结晶度、比表面积、孔体积、酸量和酸强度均出现一定程度的下降,但促进了其乙醇制丙烯催化性能,经磷改性后,其丙烯选择性由83.7%增加至86.9%。 展开更多
关键词 乙醇制丙烯 ssz-13分子筛 磷改性 催化
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机动车尾气脱硝催化剂Cu-SSZ-13的改性研究进展 被引量:1
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作者 王晋刚 张剑波 +2 位作者 唐雪娇 刘金鹏 鞠美庭 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第9期4636-4648,共13页
Cu-SSZ-13催化剂具有优异的CHA骨架结构,在机动车尾气脱硝领域具有很好的应用前景,目前在欧洲已经实现商业应用。为解决尾气中硫氧化物和水热冲击对Cu-SSZ-13骨架和活性位点产生的损害问题,对其进行改性是目前的研究重点。本文归纳了近... Cu-SSZ-13催化剂具有优异的CHA骨架结构,在机动车尾气脱硝领域具有很好的应用前景,目前在欧洲已经实现商业应用。为解决尾气中硫氧化物和水热冲击对Cu-SSZ-13骨架和活性位点产生的损害问题,对其进行改性是目前的研究重点。本文归纳了近年来针对Cu-SSZ-13催化活性位点的研究进展以及水热老化、硫中毒导致其失活的机理研究成果;重点论述了针对Cu-SSZ-13催化活性和耐受性能提升的最新改性方法(包括创建新型纳米结构、构建中毒牺牲位点、金属掺杂改性等),以期为提升Cu-SSZ-13催化性能和抗中毒性能研究提供新思路;对Cu-SSZ-13改性技术的未来发展进行展望,提出通过特定金属掺杂和新颖制备方法来控制沸石内的离子种类可实现调控活性位点的创新思路。最后针对性讨论了催化剂改性过程中需要解决的关键问题。 展开更多
关键词 Cu-ssz-13 NH3-选择性催化还原 水热失活 硫中毒 改性
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制备方法对SSZ-13负载Cu催化剂NH_(3)-SCO性能的影响 被引量:1
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作者 陈莉 樊星 +2 位作者 李佳 张玮航 李坚 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第7期3378-3386,共9页
分别采用离子交换和浸渍法制备了Cu-SSZ-13和CuO/SSZ-13催化剂,考察了催化剂选择性催化NH_(3)氧化(NH_(3)-SCO)的性能,以提高低温(≤200℃)下NH_(3)转化率和N_(2)选择性为目标,优选出离子交换2次制备的Cu-SSZ-13(2)催化剂,考察了O_(2)... 分别采用离子交换和浸渍法制备了Cu-SSZ-13和CuO/SSZ-13催化剂,考察了催化剂选择性催化NH_(3)氧化(NH_(3)-SCO)的性能,以提高低温(≤200℃)下NH_(3)转化率和N_(2)选择性为目标,优选出离子交换2次制备的Cu-SSZ-13(2)催化剂,考察了O_(2)含量和空速对Cu-SSZ-13(2)催化NH_(3)氧化性能的影响,并采用N_(2)吸脱附、XRD、NH_(3)-TPD和NH_(3)-TPSR等手段对催化剂理化特性及表面反应过程进行了表征.结果表明,采用Cu-SSZ-13(2)催化剂200℃时NH_(3)转化率为98.5%,N_(2)选择性为92.2%;O_(2)含量增加时低温下NH_(3)转化率提高,但N_(2)选择性降低;空速增大时低温下NH_(3)转化率降低,而N_(2)选择性受空速影响不大.N_(2)O副产物的生成是Cu-SSZ-13和CuO/SSZ-13低温(≤200℃)下催化NH_(3)氧化时N_(2)选择性较低的主要原因.与CuO/SSZ-13相比,Cu-SSZ-13(2)的比表面积、孔容和孔径更大,表面CuO较少而Lewis和Brønsted酸位点更多,这些可能是导致Cu-SSZ-13(2)具有较好的低温催化NH_(3)氧化活性和N_(2)选择性的原因.除N_(2)O外,Cu-SSZ-13(2)表面NH_(3)-TPSR过程中也检测到NO和NO_(2)副产物,结合低温下NH_(3)氧化时NO和NO_(2)选择性随空速升高而增大的结果,推测Cu-SSZ-13(2)表面NH_(3)-SCO遵循内部选择性催化还原(iSCR)机理. 展开更多
关键词 选择性催化氧化 Cu-ssz-13 N_(2)选择性 反应机理
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Cu-SSZ-13用于NH_(3)选择性还原NO_(x)实验教学设计
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作者 张周 谢利娟 +1 位作者 滕跃 赵明星 《实验技术与管理》 CAS 北大核心 2023年第10期206-210,共5页
以柴油车尾气氮氧化物(NOx)净化处理为研究主题,结合氨气(NH3)选择性催化还原NOx技术(NH3-SCR)理论及研究成果,进行了Cu-SSZ-13用于NH3选择性还原NOx综合实验设计。实验采用液相离子交换法得到三种不同Cu负载量的Cux-SSZ-13催化剂,并对... 以柴油车尾气氮氧化物(NOx)净化处理为研究主题,结合氨气(NH3)选择性催化还原NOx技术(NH3-SCR)理论及研究成果,进行了Cu-SSZ-13用于NH3选择性还原NOx综合实验设计。实验采用液相离子交换法得到三种不同Cu负载量的Cux-SSZ-13催化剂,并对其进行了物理表征和催化活性评价。实验结果表明,不同Cu负载的催化剂均具有较高的结晶度,且分子筛载体结构变化不大;Cu3.9-SSZ-13催化剂在200~500℃范围内NOx转化率均高于90%,N2选择性高于98.5%,催化剂活性最优。该实验将技术研究热点与教学实践环节相结合,有助于培养学生的综合实验技能和科研素养。 展开更多
关键词 选择性催化还原 Cu-ssz-13 NOx去除 教学设计
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L沸石晶间转化快速合成SSZ-13沸石及其中空结构形成机理
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作者 张宗洋 李玉平 +4 位作者 张若茜 刘宇峰 陈泽 韩丽娜 韩培德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第10期97-106,共10页
以N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺氢氧化物(TMAdaOH)为有机模板,在180℃晶化温度下,通过补加硅源,以低硅铝比L沸石直接转晶合成SSZ-13分子筛.采用XRD,FTIR,SEM,N_2吸附-脱附和HRTEM等表征手段对晶化过程进行了跟踪,发现180℃高温下晶化4.5 h... 以N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺氢氧化物(TMAdaOH)为有机模板,在180℃晶化温度下,通过补加硅源,以低硅铝比L沸石直接转晶合成SSZ-13分子筛.采用XRD,FTIR,SEM,N_2吸附-脱附和HRTEM等表征手段对晶化过程进行了跟踪,发现180℃高温下晶化4.5 h即可获得高结晶度的SSZ-13沸石;且在该实验条件下,晶化过程中晶粒出现了中空现象.进一步结合SEM-EDS表征结果对中空现象的形成机理进行了研究,发现主要是由于在低硅L沸石缓慢降解和SSZ-13快速成核和生长过程中,存在晶粒中间部位较边缘硅铝比高的现象,即晶粒硅铝比分布不均匀.随着晶化时间的延长,富硅的晶核会在碱液作用下选择性脱硅,从而产生中空现象.最后对合成的中空样品进行铜离子交换,测试其对NO_x的NH_(3)选择性催化还原反应的催化性能,并结合NH_(3)程序升温脱附(NH_(3)-TPD)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)表征对催化结果进行了分析. 展开更多
关键词 ssz-13沸石 晶间转化 L沸石 中空沸石 NH_(3)选择性催化还原(NH_(3)-SCR)反应
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Ce改性对Cu/SSZ-13催化剂抗钾中毒的影响机理研究
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作者 彭嘉琪 王攀 +3 位作者 李飞祥 朱增赞 敖成成 雷利利 《内燃机工程》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期82-87,94,共7页
采用等体积浸渍法制备了Ce-Cu/SSZ-13、Ce-K-Cu/SSZ-13和K-Cu/SSZ-13催化剂,通过模拟气试验平台研究了Ce-Cu/SSZ-13、K-Cu/SSZ-13和Ce-K-Cu/SSZ-13催化剂的氨气选择性催化还原(NH_(3)selective catalytic reduction,NH_(3)-SCR)性能,并... 采用等体积浸渍法制备了Ce-Cu/SSZ-13、Ce-K-Cu/SSZ-13和K-Cu/SSZ-13催化剂,通过模拟气试验平台研究了Ce-Cu/SSZ-13、K-Cu/SSZ-13和Ce-K-Cu/SSZ-13催化剂的氨气选择性催化还原(NH_(3)selective catalytic reduction,NH_(3)-SCR)性能,并且利用X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、比表面积(brunauer emmett teller,BET)、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectrometer,XPS)和NH_(3)程序升温脱附(NH_(3)temperature programmed desorption,NH_(3)-TPD)等表征手段评价碱金属钾(K)对Ce-Cu/SSZ-13催化剂理化性质的影响规律。结果表明,碱金属K的引入使得Cu/SSZ-13催化剂的NH_(3)-SCR性能下降,导致催化剂出现中毒失活现象。与K-Cu/SSZ-13催化剂相比,Ce-K-Cu/SSZ-13催化剂的NOx脱除效率显著提高,T_(80)(NO_(x)转化率达到80%的温度区间)温度窗口扩宽到220℃~580℃,催化剂表面酸性位点和活性中心Cu^(2+)物种数量增加,表明Ce对Cu/SSZ-13催化剂的改性可以提高NH_(3)-SCR性能,且对催化剂K中毒失活具有一定的抑制作用。 展开更多
关键词 Ce改性 Cu/ssz-13催化剂 钾中毒 选择性催化还原 氮氧化物
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金属改性对SSZ-13分子筛CH4-SCR中NO_(x)消除效率的影响
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作者 刘子枫 宋崇林 +2 位作者 王晨晰 吕刚 崔立峰 《燃烧科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期150-158,共9页
通过不同过渡金属元素改性SSZ-13分子筛的方式制备在高温段高活性的单金属CH4-SCR催化剂.探究了不同改性金属对催化剂NO_(x)转化率的影响,并以此为基础制备多种双金属改性催化剂.采用多种分析技术对不同催化剂的理化特性进行分析,结果表... 通过不同过渡金属元素改性SSZ-13分子筛的方式制备在高温段高活性的单金属CH4-SCR催化剂.探究了不同改性金属对催化剂NO_(x)转化率的影响,并以此为基础制备多种双金属改性催化剂.采用多种分析技术对不同催化剂的理化特性进行分析,结果表明,在单金属催化剂中In-SSZ-13催化剂有明显优势,最高NO_(x)转化率为38.6%.而1%Cr-5%In-SSZ-13催化剂表现好于其他单金属和双金属改性催化剂,最高NO_(x)转化率为92.4%,并且在500~650℃的NO_(x)转化率在74%以上;1%Cr-5%In-SSZ-13催化剂比In-SSZ-13催化剂有更小的晶粒尺寸以及更多的微观孔隙和活性中心,提升了催化剂的反应物吸附能力;同时1%Cr-5%In-SSZ-13催化剂中出现了结合能明显改变的In^(3+)与Cr^(3+),说明两者之间存在相互作用,使得在CH4-SCR过程中In与Cr之间产生协同催化效果. 展开更多
关键词 CH4-SCR 金属改性 ssz-13 NOX排放
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SSZ-13沸石膜分离CO_(2)的研究进展 被引量:1
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作者 陈景 高伟 +1 位作者 赵建平 景旭亮 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第9期2718-2722,共5页
综述了SSZ-13沸石膜的制备及其用于分离CO_(2)的研究进展。讨论了合成方法、合成条件和表面改性对SSZ-13沸石膜的影响。探讨了SSZ-13沸石膜的分离稳定性及在不同条件下的分离性能。SSZ-13沸石膜作为一种无机膜,具有疏水性、高比表面积... 综述了SSZ-13沸石膜的制备及其用于分离CO_(2)的研究进展。讨论了合成方法、合成条件和表面改性对SSZ-13沸石膜的影响。探讨了SSZ-13沸石膜的分离稳定性及在不同条件下的分离性能。SSZ-13沸石膜作为一种无机膜,具有疏水性、高比表面积、独特的孔径、良好的物化稳定性等优点,在分离CO_(2)方面具有广阔的应用前景。指出了非沸石孔隙是目前制约SSZ-13膜分离性能的重要因素,厚度薄、无缺陷、分离性能稳定是SSZ-13膜的发展方向,为今后开发高性能的SSZ-13膜提供参考。 展开更多
关键词 ssz-13沸石膜 CO_(2) 合成 表面改性 分离性能
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Pt状态对Pt/SA和Pt/SSZ-13催化剂上NH_(3)-SCO的N_(2)选择性的影响
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作者 姚潘 刘静莹 +1 位作者 徐海迪 陈耀强 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第7期1716-1725,共10页
氨气选择性催化氧化(NH_(3)-SCO)催化剂是满足国六标准的柴油车尾气后处理系统的不可或缺的组成部分。N_(2)选择性是评价NH_(3)-SCO催化剂性能的重要指标之一,但高于300℃时通常会在NH_(3)-SCO催化剂上发生NH_(3)非选择性氧化反应,导致N... 氨气选择性催化氧化(NH_(3)-SCO)催化剂是满足国六标准的柴油车尾气后处理系统的不可或缺的组成部分。N_(2)选择性是评价NH_(3)-SCO催化剂性能的重要指标之一,但高于300℃时通常会在NH_(3)-SCO催化剂上发生NH_(3)非选择性氧化反应,导致N_(2)选择性急剧下降。本工作制备了与商用Pt/SiO_(2)-Al_(2)O_(3)(Pt/SA)元素组成相似的Pt/SSZ-13催化剂,其在300℃以上的N_(2)选择性比Pt/SA的高52%。NH_(3)-SCR活性结果显示,在200-500℃的温度范围内,Pt/SSZ-13的NO_(x)转化率显著高于Pt/SA。Pt/SSZ-13在200℃时获得最高NO_(x)转化率(95%),在300℃以上的NO_(x)转化率不低于82%;而Pt/SA在200℃时的NO_(x)转化率仅为68%,并且其NO_(x)转化率随着温度的升高而逐渐降低。XRD和CO-DRIFT光谱结果表明,Pt/SSZ-13上共同存在的Pt^(σ+)和Pt^(0)物种有利于NH_(3)-SCO反应遵循i-SCR反应路径;而Pt在Pt/SA上主要以Pt^(0)形式存在,故其NH_(3)-SCO反应主要遵循NH机制。Pt/SSZ-13的NH_(3)-SCO活性与Pt/SA相似,但其N_(2)选择性明显高于后者。因此,本工作为后续设计并制备同时具有优异NH_(3)-SCO活性和高N_(2)选择性的NH_(3)-SCO催化剂提供了一个新的研究策略。 展开更多
关键词 氨选择性催化氧化 氮气选择性 ssz-13 硅铝氧化物
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Pd-SSZ-13分子筛催化剂的制备及其催化燃烧丙酮性能的研究
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作者 李鹏辉 赵梦茹 +2 位作者 高杰 冯俊 王余杰 《安徽化工》 CAS 2023年第1期98-101,106,共5页
利用铜氨络合物(Cu-TEPA)作为结构导向剂,采用水热合成法制备出Cu-SSZ-13分子筛,再采用等体积浸渍法在Cu-SSZ-13分子筛上负载不同含量的Pd。运用BET、SEM、XRD以及H2-TPR对其进行表征,并考查了其催化燃烧丙酮的性能。结果表明,负载了0.5... 利用铜氨络合物(Cu-TEPA)作为结构导向剂,采用水热合成法制备出Cu-SSZ-13分子筛,再采用等体积浸渍法在Cu-SSZ-13分子筛上负载不同含量的Pd。运用BET、SEM、XRD以及H2-TPR对其进行表征,并考查了其催化燃烧丙酮的性能。结果表明,负载了0.5wt%Pd(NO3)2溶液的Cu-SSZ-13分子筛催化剂催化燃烧丙酮的活性最好,其中T10%为351℃,T50%为390℃,T90%为460℃。 展开更多
关键词 Pd-ssz-13分子筛 水热合成法 等体积浸渍 丙酮
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微波辅助双模板剂体系快速合成纳米SSZ-13分子筛及NH3-SCR脱硝性能研究
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作者 卓佐西 秦刚华 +4 位作者 刘春红 胡晨晖 祁志福 杜凯敏 高强生 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期153-158,共6页
采用硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源、四甲基氢氧化铵(TMAOH)和N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵(TMAdaOH)为混合模板剂,通过微波加热方式在8 h内快速合成结晶度良好的纳米SSZ-13分子筛。结合XRD和SEM理化性质表征,考察了微波辅助晶化时间、... 采用硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源、四甲基氢氧化铵(TMAOH)和N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵(TMAdaOH)为混合模板剂,通过微波加热方式在8 h内快速合成结晶度良好的纳米SSZ-13分子筛。结合XRD和SEM理化性质表征,考察了微波辅助晶化时间、晶化温度、初始凝胶中TMAdaOH用量、硅源和铝源类型等因素对合成SSZ-13分子筛的影响,进一步通过离子交换的方式负载铜离子制备Cu-SSZ-13催化剂。结果表明,在中低温(175~350℃)区域NOx转化率达99%,NH3-SCR脱硝性能满足中低温脱硝催化剂的要求。 展开更多
关键词 ssz-13 微波合成 TMAdaOH NH3-SCR
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贵金属中毒对Cu-SSZ-13分子筛NH_(3)-SCR性能的影响
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作者 薛森 丁文庆 +5 位作者 韩学旺 曹贺贺 张燕 余运波 单玉龙 单文坡 《能源环境保护》 2023年第6期36-42,共7页
柴油车排放的氮氧化物(NO_(x))对我国大气污染具有重要贡献。NH_(3)选择性催化还原NO_(x)(NH_(3)-SCR)是目前柴油车广泛采用的NO_(x)净化技术,而Cu-SSZ-13催化剂由于兼具优异的NH_(3)-SCR活性和水热稳定性而被用于国六柴油车NO_(x)排放... 柴油车排放的氮氧化物(NO_(x))对我国大气污染具有重要贡献。NH_(3)选择性催化还原NO_(x)(NH_(3)-SCR)是目前柴油车广泛采用的NO_(x)净化技术,而Cu-SSZ-13催化剂由于兼具优异的NH_(3)-SCR活性和水热稳定性而被用于国六柴油车NO_(x)排放控制。在柴油车后处理系统中,氧化催化剂的贵金属迁移会造成Cu-SSZ-13催化剂中毒,进而影响其活性和选择性等性能。本研究系统考察了不同贵金属种类和富集浓度对Cu-SSZ-13催化剂性能的影响,以及水热老化对贵金属中毒的再生作用。当贵金属中毒达到一定程度时,Cu-SSZ-13的催化性能(尤其是高温活性)会受到较大影响;水热老化会一定程度恢复贵金属中毒催化剂的NO_(x)净化性能,但可以促进副产物N2O的生成;贵金属Pt和Pd对Cu-SSZ-13活性影响程度和中毒机制相似。XRD(X射线衍射)、N2物理吸附表征结果表明,贵金属对Cu-SSZ-13的结构影响不大,但会轻微降低催化剂的比表面积和孔容;通过NH_(3)氧化和NO氧化实验可知,贵金属会促进副反应的发生,额外消耗NH_(3)-SCR体系中的还原剂NH_(3),从而降低Cu-SSZ-13的NO_(x)净化性能。本研究有助于理解贵金属对Cu-SSZ-13催化剂的中毒作用及其机制。 展开更多
关键词 Cu-ssz-13 NH3-SCR 贵金属中毒 水热老化
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Improved SSZ-13 thin membranes fabricated by seeded-gel approach for efficient CO_(2) capture
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作者 Xingzhong Li Kunlin Yu +3 位作者 Zibo He Bo Liu Rongfei Zhou Weihong Xing 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第4期273-280,共8页
High-quality standard oil synthetic zeolite-13(SSZ-13) membranes with thickness only ~ 1.0 μm were prepared on tubular supports by the new seeded-gel approach. Seeded-gel approach is simpler than the normal secondary... High-quality standard oil synthetic zeolite-13(SSZ-13) membranes with thickness only ~ 1.0 μm were prepared on tubular supports by the new seeded-gel approach. Seeded-gel approach is simpler than the normal secondary-growth one since adding seeds in the gel is simpler than seeding on the support surface. The synthesis time was greatly reduced from 3.0 to 1.0 d after synthesis modification of gel aging and seed sizes. Low temperature ozone calcination was used for the removal of the organic structural directing agent. The best SSZ-13 membrane displayed CO_(2)permeances of 1.3 × 10^(-6) and 1.5 × 10^(-6) mol·m^(-2)·s^(-1)·Pa^(-1) and CO_(2)/CH_(4) and CO_(2)/N_(2) selectivities of 125 and 27 for equimolar CO_(2)/CH_(4) and CO_(2)/N2mixtures at 0.2 MPa pressure drop and 298 K, respectively. Separation performance of the membrane in the two binary mixtures is higher than that of most zeolite membranes. Three SSZ-13 membranes were reproducibly prepared on tubular supports by seeded-gel approach and the standard deviation ratios of CO_(2) permeance and CO_(2)/CH_(4) selectivity are 12.5% and 7%, respectively. It suggests that this new synthesis approach is creditable. The effects of temperature and pressure on separation performance of the thin SSZ-13 membranes were studied in the two binary mixtures. The tubular SSZ-13 membranes displayed great potentials for CO_(2) capture from natural gas, biogas and flue gas. 展开更多
关键词 Zeolite CHA Zeolite membranes ssz-13 Gas separation CO_(2)capture Seeded-gel approach
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不同水热老化条件对Cu-SSZ-13分子筛催化剂理化特性的影响
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作者 钱叶剑 谢兆辉 +5 位作者 潘涛 孙豫 位晓飞 孙泽 胡帅 孟顺 《内燃机工程》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期26-33,共8页
使用催化剂小样老化装置对Cu-SSZ-13催化剂样品进行不同条件的水热老化处理,利用X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、N2吸脱附、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)等表征测试评价了水热老化处理中温度和水含量对... 使用催化剂小样老化装置对Cu-SSZ-13催化剂样品进行不同条件的水热老化处理,利用X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)、N2吸脱附、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)等表征测试评价了水热老化处理中温度和水含量对于催化剂的晶体结构、气体吸附特性等理化的影响。结果表明,随水热老化温度的升高,由于表面分子筛结构出现坍塌,造成菱沸石(CHA)特征峰峰强降低,比表面积、孔容减小,总的NH3脱附量降低,表面Cu^(2+)比例增加。在5%水蒸气体积分数下,水热老化会在一定程度上破坏分子筛结构的完整性,造成比表面积的减小和CuO比例的升高;在10%及更高水蒸气体积分数下水热处理后,比表面积劣化减弱,表面Cu^(2+)比例增加。 展开更多
关键词 Cu-ssz-13 分子筛 老化温度 水蒸气含量 理化性质
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Fe改性Cu-SSZ-13的方法对催化剂NH_3-SCR脱硝性能的影响 被引量:16
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作者 赵文雅 李永红 +1 位作者 刘小娇 张冉冉 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第12期3898-3906,共9页
为了解决柴油车尾气中的NOx污染环境的问题,分别用离子交换法(IE)、湿浸渍法(IWI)和固态离子交换法(SSIE)制备了3种Fe/Cu-SSZ-13分子筛催化剂,考察了其对NH3选择性催化还原NO(NH3-SCR)的催化性能,并运用XRD、BET、FTIR、UV-Vis ... 为了解决柴油车尾气中的NOx污染环境的问题,分别用离子交换法(IE)、湿浸渍法(IWI)和固态离子交换法(SSIE)制备了3种Fe/Cu-SSZ-13分子筛催化剂,考察了其对NH3选择性催化还原NO(NH3-SCR)的催化性能,并运用XRD、BET、FTIR、UV-Vis DRS,H2-TPR等方法对催化剂进行了表征。结果表明,经Fe改性Cu-SSZ-13后,催化剂有很好的抗高空速性能、较宽的温度窗口、很好的水热稳定性和更好的高温还原能力。制备方法对Fe/Cu-SSZ-13的脱硝活性影响不同,在150~400℃温度范围时,3种催化剂的SCR活性顺序为:Fe(5.5%)-IE〉Fe(5.4%)-SSIE〉Fe(5.5%)-IWI;然而高于400℃时,SCR活性顺序为:Fe(5.5%)-IE〉Fe(5.5%)-IWI〉Fe(5.4%)-SSIE。表征结果显示,3种方法制备的催化剂进行比较,离子交换法制备的Fe含量为5.5%的催化剂表现出最好的水热稳定性、最大的比表面积以及最好的催化活性,其在175~500℃内NO的转化率达到90%以上,因此Fe(5.5%)-IE是首选的NH3-SCR催化剂。 展开更多
关键词 分子筛 催化剂 选择催化还原 活性 ssz-13 分子筛改性
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由新型铜胺络合物模板剂设计合成活性优异的Cu-SSZ-13分子筛 被引量:25
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作者 任利敏 张一波 +7 位作者 曾尚景 朱龙凤 孙琦 张海燕 杨承广 孟祥举 杨向光 肖丰收 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期92-105,共14页
以低廉的铜胺络合物为新型模板剂, 成功地合成了含铜的 SSZ-13 沸石分子筛 (Cu-ZJM-1). 在合成过程中, 铜胺络合物既是模板分子, 又是催化活性组分铜物种的直接来源. 理论计算表明, 该模板分子的构型与尺寸恰好与构成 SSZ-13 分子筛结构... 以低廉的铜胺络合物为新型模板剂, 成功地合成了含铜的 SSZ-13 沸石分子筛 (Cu-ZJM-1). 在合成过程中, 铜胺络合物既是模板分子, 又是催化活性组分铜物种的直接来源. 理论计算表明, 该模板分子的构型与尺寸恰好与构成 SSZ-13 分子筛结构的 CHA 笼相匹配, 因而可以成功地导向该沸石分子筛结构. 采用 X 射线衍射、扫描电镜、氮气吸附、红外、紫外-可见吸收光谱、差热-热重分析、氨气程序升温脱附及氢气程序升温还原等手段对样品的性质及模板分子的状态进行了系统表征. 结果表明, 所制 Cu-ZJM-1 样品为结晶度很高的 SSZ-13 沸石结构, 硅铝比和铜负载量可调且铜处于高分散状态, 在 NH3 选择催化还原氮氧化物反应中表现出优异的催化性能. 展开更多
关键词 新型模板剂 铜胺络合物 设计合成 Cu-ssz-13 理论计算 氨还原消除氮氧化物反应
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SSZ-13和RUB-50分子筛上甲醇制烯烃的对比研究 被引量:8
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作者 李鹏 张维萍 +1 位作者 韩秀文 包信和 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期293-298,共6页
对比研究了SSZ-13(CHA拓扑结构)和RUB-50(LEV拓扑结构)硅铝分子筛笼大小对甲醇制烯烃反应性能的影响,并采用X射线衍射、N2吸附-脱附、固体核磁共振、热重和紫外-可见光谱等技术对催化剂的结构及反应后的碳物种进行了表征.结果表明,笼尺... 对比研究了SSZ-13(CHA拓扑结构)和RUB-50(LEV拓扑结构)硅铝分子筛笼大小对甲醇制烯烃反应性能的影响,并采用X射线衍射、N2吸附-脱附、固体核磁共振、热重和紫外-可见光谱等技术对催化剂的结构及反应后的碳物种进行了表征.结果表明,笼尺寸较大的SSZ-13分子筛在反应中的稳定性和产物丙烯选择性均较高;而笼尺寸较小的RUB-50分子筛中乙烯的选择性较高.酸洗可以除去分子筛中大部分非骨架Al,且在一定程度上改变了分子筛的酸性,但没有显著改变产物中乙烯和丙烯的相对比例.另外,分子筛笼的大小决定了碳物种的体积,较小笼径的分子筛上可能生成较多的乙烯.因此,用于甲醇制烯烃的分子筛笼径大小对调变产物中乙烯和丙烯选择性十分重要. 展开更多
关键词 甲醇 烯烃 乙烯 丙烯 ssz-13分子筛 RUB-50分子筛笼尺寸
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微波辐射法制备Cu-SSZ-13催化剂及其对柴油车尾气NO_x的脱除 被引量:11
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作者 俞华峰 张国佩 +3 位作者 韩丽娜 常丽萍 鲍卫仁 王建成 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第11期2165-2173,共9页
采用微波辐射法和传统水热法分别制备了Cu-SSZ-13催化剂,用于柴油车尾气NOx的脱除.用X射线衍射(XRD)、N2物理吸脱附、H2程序升温还原(H2-TPR)、电子顺磁共振(EPR)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)及X射线光电... 采用微波辐射法和传统水热法分别制备了Cu-SSZ-13催化剂,用于柴油车尾气NOx的脱除.用X射线衍射(XRD)、N2物理吸脱附、H2程序升温还原(H2-TPR)、电子顺磁共振(EPR)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)及X射线光电子能谱(XPS)等方法对样品进行表征.结果表明,微波辐射法大大缩短了SSZ-13分子筛的晶化时间,晶化9 h制得样品的结晶度与传统水热法晶化72 h制得样品的结晶度相近,同时孔结构参数也得到了一定程度的改善,微波辐射法制备样品的Br?nsted(B)酸性位和Lewis(L)酸性位增多,活性组分铜的负载量也得到显著的提高,使得微波辐射法制备的催化剂呈现出优异的低温活性和水热稳定性. 展开更多
关键词 微波辐射法 传统水热法 Cu-ssz-13 脱硝 水热老化
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