双Salamo型四肟配体构筑的锌(Ⅱ)配合物：合成,晶体结构和荧光性质(英文)

通过二水乙酸锌(Ⅱ)和双Salamo型四肟配体6,6′-二乙氧基-双(2,2′-(乙二氧双(氮次甲基)))四酚(H4L)的配位反应,合成了2种锌(Ⅱ)配合物即:[Zn_3(L)(OAc)2(H_2O)](1)和[Zn3(L)(OAc)2(H2O)]·[Zn3(L)(OAc)2(CH_3OH)(H_2O)]·3CH_3OH·H_2O(2)。该类配合物含有2个Salamo型L4-配体和3个锌(Ⅱ)离子,其中2个锌(Ⅱ)原子位于Salamo型螯合单元的N2O2空腔内。[Zn(L)]螯合物中桥联的酚氧原子进一步和中心的锌(Ⅱ)原子配位。这类结构能通过2个桥联的乙酸根配体稳定,从而使配合物1和2达到电荷平衡。配合物有2种不同的几何构型即扭曲的三角双锥和四方锥(配合物1)或三角双锥和八面体(配合物2)。另外,配合物1和2在激发波长为340和337 nm时能发出强的绿光,其最大发射波长分别为531和536 nm。

两个基于双salamo型配体的镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、结构、Hirshfeld分析和荧光性质（英文）

合成了2个新的基于双(salamo)型配体H4L的镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物[Ni3(L)(μ-OAc)2(CH3OH)3]·CH3OH·0.25CHCl3(1)和[Zn3(L)(μ-OAc)2(CH3OH)(H2O)]·2CH3OH(2),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线单晶衍射、热稳定性(TGA)和Hirshfeld表面分析对其进行了结构表征。X射线晶体学分析表明:配合物1为非对称三核构型,其3个镍(Ⅱ)原子均为六配位,形成了一个稍微扭曲的八面体构型,而配合物2是一个对称的三核结构,中心的锌(Ⅱ)原子是六配位的,具有一种扭曲的八面体构型,与众不同的是另外2个锌(Ⅱ)原子是五配位的,表现为扭曲的三角双锥构型。此外,配合物1和2通过氢键和C-H…π相互作用形成了三维超分子结构。最特别的是,配合物1和2的荧光性质截然不同。

双Salamo型配体构筑的异三核3d-s配合物

合成结构新颖的异多核金属配合物对丰富功能配合物的种类和开发新型功能配合物有着重要的意义.首先合成了一种双Salamo型配体H_(4)L,并用该配体与两种金属盐Co(OAc)_(2)·4H_(2)O、Ba(OAc)_(2)同时反应,构筑了一个新型含有过渡金属和碱土金属的异三核3d-s[Co_(2)^(Ⅱ)Ba^(Ⅱ)]配合物,即[Co_(2)Ba(μ_(3)-L)(μ-OAc)_(2)].采用元素分析、红外光谱分析、单晶X-射线衍射等方法对其进行了表征.结果表明:配合物包含两个Co(Ⅱ)原子、一个Ba(Ⅱ)原子,一个去质子的(L)^(4-)配体单元以及两个桥连乙酸根,两个末端Co(Ⅱ)原子形成五配位的扭曲四方锥构型,中心Ba(Ⅱ)原子形成八配位的扭曲四方反棱柱构型.配合物中存在丰富的氢键和堆积作用,分子间氢键相互作用将该配合物连接成无限延伸的一维超分子结构.Hirshfeld表面分析显示了分子短程作用力对配合物稳定性的贡献.

Salen型双肟配体及其铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以1,2-二胺氧乙烷和2'-羟基苯乙酮为原料,合成了Salen型双肟配体2,2′-[1,1′-(乙二氧二氮)二乙基]二酚(H2L)。在甲醇-丙酮或乙醇-丙酮的混合溶剂中,H2L与乙酸铜反应,生成了两种不同结构的配合物,通过元素分析、1HNMR、FT-IR和UV-Vis等表征方法确定了配合物的可能结构为[CuL].CH3OH(1)和[{(CuL)2(OAc)2}Cu](2)。

Salen型双肟铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热性质(英文)

一种新的Salen型双肟配体H2L(H2L=4,4′-二溴-6,6′-二氯-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚)分别与一水合乙酸铜或四水合乙酸钴反应,合成了2种配合物即[Cu(L)](1)和[Co(L)(H2O)2]n(2)。X-射线单晶衍射分析结果表明,配合物1是单核结构,由1个Cu2+离子和1个四齿配位的L2-单元组成。中心CuⅡ原子的配位数为4,配合物的几何构型为扭曲的四面体。配合物2含有1个Co2+离子、1个配体L2-单元(提供N2O2给予体)、2个配位的水分子,其中心CoⅡ原子具有六配位的稍微扭曲的八面体几何构型。该配合物通过分子间氢键和π-π堆积作用形成了线性延伸的金属-水链状超分子结构。

Salen型双肟镍(Ⅱ)簇合物的合成与晶体结构(英文)

A nickel(Ⅱ) cluster,{[Ni(L)H2O]2(OAc)2Ni}.2EtOH,has been synthesized by the means of the complexation of nickel(Ⅱ) acetate tetrahydrate with a new Salen-type bisoxime ligand (H2L,4,4'-dimethoxy-2,2'-[ethylenedioxybis (nitrilo-methylidyne)]diphenol). The crystal structure shows that the hexacoodinated terminal nickel(Ⅱ) ions lie in the N2O2 coordination sphere of Salen-type bisoxime ligands,quadruple μ-phenoxo oxygen atoms from two [NiL] chelates coordinated to the central nickel(Ⅱ) ion,and the two acetate anions coordinated to three nickel(Ⅱ) ions through Ni-O-C-O-Ni bridges. Thus,all the three nickel atoms of the cluster have distorted octahedral geometries. CCDC:736762.

新型双肟四核苦味酸铜(Ⅱ)化合物的制备、结构及抗菌性能

室温下,H2L(H2L=6,6'-二甲氧基-2,2'-[(1,4-亚丁基)二氧双(氮次甲基)]二酚)和苦味酸铜在丙酮溶剂中反应,制备了一种新型的四核苦味酸铜(II)化合物[Cu4L2(pic)4(H2O)2]·2H2O(1)。采用红外光谱、元素分析及X射线单晶衍射等手段对化合物的结构进行了确认。结构解析表明,1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=3.4376(4)nm,b=1.3750(3)nm,c=2.2418(2)nm,β=106.689(3)0,V=10.150(2)nm3,Z=4,Mr=2011.44,Dc=1.316 g/cm3,μ=0.916 mm-1,F(000)=4096,R1=0.0979,wR2=0.2010。1的对称单元中含有4个Cu(II)原子,2个配位H2L分子,4个配位苦味酸根阴离子,2个配位水分子和2个游离水分子组成。中心4个Cu(II)的配位数均为6,以每个Cu(II)原子为中心均形成了扭曲八面体结构的配位几何构型,分子间氢键和π-π堆积作用形成了三维超分子结构。抗菌性能测试结果表明,化合物1的抑菌活性高于H2L,二者对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和枯草杆菌均有显著的抑菌活性。

两个三核钴(Ⅱ)Salamo型配合物的合成、晶体结构、溶剂效应和荧光性质（英文）

通过四水乙酸钴(Ⅱ)和Salamo型双肟配体4,4′-二硝基-2,2′-(1,2-乙二氧双(氮次甲基))二酚(H2L)在不同溶剂中的配位反应,合成了2种不同溶剂参与配位的三核钴(Ⅱ)配合物,即[Co_3L(OAc)_2(CH_3CH_2OH)_2]·2CH_3CH_2OH·2CHCl_3(1)和[Co_3L(OAc)_2(C_3H_7OH)_2](2),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和单晶X射线衍射法对其进行了性质表征。在配合物1和2中,存在2个配体单元(提供N_2O_2配位原子),2个乙酸根离子,2个配位的乙醇或正丙醇分子。虽然2个配合物是在不同溶剂中合成的,但配合物中的钴(Ⅱ)离子均采用稍微扭曲的八面体几何构型。结果表明,溶剂效应在配合物的配位环境中起了关键的作用。另外,配合物1和2在激发波长为450 nm时能表现出强烈的光致发光,其最大发射波长分别为568和566 nm。

几种Salen双肟类衍生物及其配合物的合成与表征

以12,-二胺氧乙烷、1,3-二胺氧丙烷、1,4-二胺氧丁烷及3种水杨醛衍生物为原料,以无水乙醇为溶剂,在常压、55℃条件下合成了9种新型的Salen双肟类衍生物,与过渡金属盐类作用制备了其配合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振及差热-热重等测试技术对化合物的结构进行了表征。结果表明,所合成的新型Salen双肟类衍生物均为四齿含氮配体并与过渡金属离子有较强的配位能力,反应条件温和,收率较高。

新型苦味酸铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其热性能

以丙酮为溶剂,新型双肟型Salen衍生物H2L{H2L=6,6'-二甲氧基-2,2'-[(1,3-亚丙基)二氧双(氮次甲基)]二酚)}与四水合苦味酸铜[Cu(pic).4H2O]在室温下反应合成了一种新型苦味酸铜(Ⅱ)配合物———[Cu4L2(pic)4(H2O)2].2(CH3COCH3).2H2O(1),其结构和热性能经1H NMR,IR,MS,元素分析,X-射线单晶衍射及TG-DTA表征。1属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=1.895 6(4)nm,b=1.509 9(3)nm,c=1.544 0(3)nm,β=104.916(3)°,V=4.270 5(16)nm3,Z=2,Mr=2 099.54,Dc=1.633 g.cm-3,μ=1.094 mm–1,F(000)=2 144,R=0.051 6,wR=0.128 9。1在DMF和DMSO中的室温摩尔电导值分别为25.6Ω-1.cm2.mol-1和37.2Ω-1.cm2.mol-1。1为四核配合物,由4个Cu(Ⅱ)离子,2个配体单元(提供N2O2给予体),4个苦味酸根离子,2个配位水分子,2个结晶丙酮分子和2个结晶水分子组成。以每个铜原子为中心均形成了六配位的稍微扭曲的八面体几何构型,参与配位的苦味酸根在1中采用了一种新的三齿配位模式。