Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能

通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。

薄层树脂相预浓集与光度法联用同时测定痕量Fe(Ⅲ)和Mo(Ⅳ)的研究

在酸性条件下,Fe（Ⅲ）和Mo（Ⅳ）可与邻苯二酚生成有色配阴离子Fe（Ⅲ）-邻苯二酚体系和Mo（Ⅳ）-邻苯二酚体系,该二配阴离子易与Cl-型717#阴离子交换树脂中的Cl-进行等离子对交换缔合,形成三元等离子对缔合体系R＋（阴离子交换树脂）-Fe（Ⅲ）-邻苯二酚体系和R＋-Mo（Ⅳ）-邻苯二酚体系.两种三元缔合体系的最大吸收波长分别为520和402nm,与水相中最大吸收波长相同,对比度△λ=118nm,互不干扰,故而建立了薄层树脂相光度法同时测定Fe（Ⅲ）和Mo（Ⅳ）的新方法.方法灵敏度高,εFe520（Ⅲ）=4.8×10^4L·mol^-1·cm^-1,比水相光度法提高16倍,εMo402（Ⅳ）=1.0×10^5L·mol^-1·cm^-1,比水相光度法提高24倍;精密度理想;选择性强.实测了合成水样和天然水样中Fe（Ⅲ）和Mo（Ⅳ）,加标回收率分别为97%～99%和97%～101%,检出限分别为35和28ng/mL,线性范围分别为0～12和0～9.6μg/mL.与AAS法测定值相比较,结果令人满意.

（Salen）Ti（Ⅳ）-Catalyzed Asymmetric Ring-opening of meso Epoxides Using Dithiophosphorus Acid as the Nucleophile

The asymmetric ring-opening of epoxides with dithiophosphorus acids catalyzed by a （salen）Ti（Ⅳ） complex formed in situ from the reaction of Ti（OPr-i）4 and the chiral Schiff base derived from （1R,2R）-（＋）-diaminocyclohexane was realized. The resulting products were obtained with low to good enantioselectivity （up to 73% ee）.

板厚40mm的1Cr5Mo与16MnR异种钢焊接工艺

针对板厚为40mm的1Cr5Mo(Ⅳ级锻件)和16MnR的异种钢焊接,在产品无法进行焊后热处理的情况下,从选择合适的焊接方法、焊接材料、坡口形式、预热和焊接工艺参数等方面分析、探讨,确定了合理的焊接工艺,并成功应用于产品的焊接。

2-氨基-5巯基-1,3,4-噻二唑类席夫碱及其钼(Ⅵ)配合物的合成、表征及生物活性研究

合成了2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑与水杨醛、邻-香草醛缩合而成的席夫碱及其钼( )配合物,通过元素分析,IR,1HNMR,MS,UV-Vis光谱,摩尔电导等对所合成的化合物进行了表征,这类席夫碱合钼( )配合物尚未见文献报道.光谱研究表明配合物中金属钼离子为六配位,存在Cis-MoO22+结构.另外,还对配合物进行了杀灭棉铃虫活性及影响绿豆幼苗细胞存活率实验.实验表明配合物灭杀蚜虫和红蜘蛛的活性均高于甲胺磷,并对绿豆幼苗细胞有激活作用.

四会岩体:一个潜在的含钼铜矿化岩体

四会岩体位于广东省四会市境内,主要由黑云母花岗岩、白云母花岗岩和钾长花岗岩组成。在全岩主、微量元素分析的基础上,对采自该岩体的黑云母花岗岩进行了微区原位LA-ICP-MS锆石微量元素分析和U-Pb定年。CL图像显示这些锆石自形,具有明显的岩浆生长环带,个别有暗色的核。获得了20个有效的206Pb/238U年龄,年龄范围从161～1069Ma。锆石微量元素分析显示这些锆石样品具有高的Th、U和REE含量,明显富集HREE,其Th/U比值普遍高于0.4,表明这些锆石属于岩浆成因。其中年龄最新的一组共10个点比较集中,206Pb/238Pb加权平均年龄为166.6±2.9Ma,代表岩体的成岩时代;其余较老的10个年龄数据比较分散,代表捕获锆石信息。同时这些锆石的Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）值为146～681,平均为441,表明形成该岩体的岩浆具有较高的氧逸度;Eu/Eu＊值为0.41～0.60,明显高于一般不含矿的岩体（〈0.4）。将四会岩体锆石Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）和Eu/Eu＊与邻区粤北大宝山含矿斑岩中锆石（Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）=13.9～414;Eu/Eu＊=0.14～0.70）进行对比,发现两个参数都比较一致。综合分析表明,四会岩体可能是一个潜在的具有铜钼矿成矿潜力的含矿岩体。

热轧机轧辊失效分析及对策

Cr-Ni-Mo无限冷硬Ⅳ材料轧辊在使用中出现了工作层剥落和炸裂的现象,经现场取样分析,并在实验室进行了系列温度的时效工艺试验和耐磨性试验的基础上确定了该材料热处理条件与性能之间的关系。无限冷硬Ⅳ材料轧辊经过(425±5)℃去应力处理后,可以得到最佳性能配合和使用效果。使轧制带钢的宽度增加了10%以上,即解决了生产中的轧辊质量问题,又为用户增加产品规格提供了条件,具有推广价值。

矾(Ⅴ)、钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)、与栎精配合物的研究

栎精(H_5Q·2H_2O)是一种应用较广的分析试剂,已用于Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)和W(Ⅵ)的测定。本文对V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)与栎精的配合物进行了表征。

9-氯取代苯基荧光酮类试剂与某些高价金属离子显色反应的研究

在表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，研究了邻氯苯基荧光酮（ＯＣｌＰＦ）、对氯苯基荧光酮（ＰＣｌＰＦ）、２，４－二氯苯基荧光酮（ＤＣｌＰＦ）和Ｍｏ（Ⅵ）、Ｚｒ（Ⅳ）、Ｗ（Ⅵ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｃｒ（Ⅵ）、Ｇａ（Ⅲ）等离子的显色反应条件和光度性质，并从取代基的电子效应等方面讨论了试剂的构效关系。

极谱过程温度效应的研究(Ⅲ)——催化反应速率常数和反应活化能的测定

催化反应在极谱分析中的应用及反应速率常数的测定已有报道。通常根据Koutecky公式计算催化反应速率常数,而反应活化能则由不同温度下测定的速率常数,按照Arrhenius公式计算。我们根据前文提出的可逆、不可逆、准可逆、动力和催化过程各种极谱电流——温度关系的普遍方程式,测定了Ti(Ⅳ)-H_(2)SO_(4)H_(2)C2O_(4)-KClO_(3)、Mo(Ⅳ)-H_(2)SO_(4)-NaNO_(3)、Mo(Ⅵ)-H_(2)SO_(4)-NH4NO_(3)体系催化反应速率常数和反应活化能(或表观活化能),结果令人满意。