Salen-AlCl/n-Bu_4NBr体系在催化酯交换中协同效应研究

碳酸二甲酯是一种有多种用途的环境友好化学品,主要由甲醇氧化羰基化法(非光气法)和甲醇光气法(光气法)合成,这两种方法都使用了剧毒或有毒的光气和一氧化碳.而酯交换法是一种可以在温和条件下合成碳酸二甲酯的方法.为此研究了Sa len-A l配合物体系催化碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应生成碳酸二甲酯的行为.证明了Sa len-A l配合物体系不仅是环氧烷烃与二氧化碳合成碳酸乙烯酯的优良催化剂,而且也能很好地催化后续酯交换反应.发现最佳催化剂是Sa len-A lC l/n-Bu4NB r,它们间存在协同效应.测得最佳反应条件是温度120℃、反应时间2 h、n(M eOH)∶n(PC)=8∶1、催化剂摩尔分数为0.4%.

Salen-Al/季铵盐催化体系催化生物基原料制备大豆油环碳酸酯

合成制备了4种不同席夫碱金属配合物(Salen-Al),利用红外(IR)、紫外(UV)、核磁(1HNMR)、元素分析(EA)、离子含量(ICP)等对其表征。筛选催化活性较高的Salen-Al与季铵盐进行复配形成二元催化体系,催化环氧大豆油和CO2合成制备大豆油环碳酸酯。利用红外,核磁对产物进行表征分析。同时考察了二元催化体系下环氧大豆油与CO2合成大豆油环碳酸酯的反应温度、压力、复配比等因素。研究表明,在温度为120℃、压力2 MPa条件下,Salen-Al与季铵盐摩尔比1∶1时有较高的催化效率,反应8 h转化率高达76.8%,对比单组份催化时有明显的提高。

多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂的制备及其催化空气环氧化环己烯反应的研究

采用化学键连与溶胶-凝胶包容法制备锚链固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂。利用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱方法对催化剂及其前体进行表征。考察催化剂制备条件及环氧化反应条件对催化剂性能的影响,得到催化剂制备的优化条件及最佳环氧化反应条件。采用最佳条件下制备的催化剂催化环己烯的环氧化反应,当催化剂的摩尔分数为0.250%、n(异丁醛)∶n(环己烯)=2.5、环氧化反应温度35℃、环氧化反应9h时,环己烯的转化率达99.7%,环氧环己烷的选择性达88.8%。

Salen-金属络合物型聚磷腈在环氧树脂中的阻燃性能

为了降低环氧树脂(EP)的火灾风险,采用缩聚法制备了三种新型的Salen-金属络合物型聚磷腈Salen-PZN-M(M=Ni,Zn,Cu).利用红外光谱(FTIR),电镜(SEM),X射线光电子能谱(XPS)对Salen-PZN-M的结构和形貌进行了表征;利用热重分析法(TGA)、锥形量热仪(CCT)表征了复合材料的热稳定性和燃烧性能;利用热重红外分析光谱(TG-FTIR)、SEM、拉曼测试(LRS)、FTIR分析了Salen-PZN-M/EP的阻燃机理.TGA结果表明当添加质量分数为5%的Salen-PZN-M时,不同的配位金属对复合材料有不同的影响.在锥形量热试验中,掺有质量分数为5%的Salen-PZN-M的阻燃EP的总热释放量(PHRR)、总烟释放量(TSP)与有毒CO气体的释放量相比纯EP分别最大降低了20.41%、37%和16.93%.TG-FTIR结果表明,Salen-PZN-M可以减少有害气体的形成.Salen-PZN-M的阻燃机理可能是气相猝灭、不可燃气体释放、协同催化碳化效应和极热稳定组分的形成.

具有π共轭骨架的Salen-卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质

设计合成了两类具有π共轭骨架的Salen-卟啉型配体及金属配合物.以Salen-卟啉半体及相应的醛为原料,运用金属模板法合成了单核镍和双核镍Salen-卟啉型金属配合物.在单核镍的基础上可得到异双核镍、锌Salen-卟啉型金属配合物.通过核磁共振氢谱(1HNMR)、紫外-可见(UV-Vis)光谱、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、电喷雾质谱(ESI-MS)和荧光光谱等多种谱学手段对其结构进行了表征.研究表明,单核镍及异双核镍、锌配合物中,镍离子落入Salen部分的配位空腔,而锌离子则是与卟啉部分形成锌卟啉大环结构。由于卟啉环流效应及分子π共轭结构的影响,导致配体上的氢原子的化学位移向高场或低场移动.当金属离子与配体配位之后,卟啉部分的紫外-可见光谱的Soret带和Q带均发生显著变化,而荧光则出现猝灭现象.

Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化反应的催化性能

报道了一种用微波固相法制备Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂的新方法 ,并与常规制备方法进行了比较 .FT IR表征结果表明 ,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(salen)配合物固载于Al MCM 4 1介孔分子筛上 ,且微波固相法制备的Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂在 1 4 4 8cm-1 处具有更强的吸收带 .比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能 ,发现微波固相法制备的Mn(salen) /Al MCM 4 1催化剂具有较高的催化活性和环氧化物选择性 .此外 ,催化剂的性能与制备过程中微波辐射的时间有关 .考察了反应时间和反应温度对微波固相法制备的催化剂性能的影响规律 ,随着反应时间的延长和反应温度的升高 。

一种新型Al(Salen)非对称手性催化剂的合成

由 L-苯丙氨酸出发 ,6步合成了光学活性的 3 -苯基 -(1 ,2 S) -丙二胺 ,然后与水杨醛衍生物反应制得非C2 对称的手性 Salen。

Mn(Salen)/Al-HMS催化剂微波固相法制备及其催化性能

采用新的微波固相法制备出Mn(Salen)/Al-HMS催化剂。通过FT IR和TG的表征,结果表明,微波固相方法成功地将Mn(Salen)配合物固载于介孔Al-HMS分子筛中。以苯乙烯环氧化反应为例比较了不同方法制备的催化剂的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(Salen)/Al-HMS-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性,此外,考察了催化剂性能还与制备过程中的微波辐射时间、反应时间、反应溶剂、反应温度、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对微波固相法制备的催化剂的性能影响规律,得到了满意的结果。

Mn(Salen)/Al-MCM-41的微波固相法制备及其表征

报道了一种新的微波固相法制备Mn(Salen)/Al-MCM-41催化剂的方法,并与常规制备方法进行了比较。对微波固相法制备的催化剂进行了一系列的表征,表征结果表明,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(Salen)络合物固载于介孔Al-MCM-41分子筛中,且在原料的量相同的情况下,红外光谱显示微波固相法具有更强的吸收峰。比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(salen)/Al-MCM-41-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性。还考察了催化剂性能与制备过程中的微波辐射时间的关系。进行了催化剂的重复使用的实验,使用三次后,转化率达到59.4%,选择性可达78.3%。

微波固相法制备Mn(Salen)/Al-HMS催化剂

采用微波固相法制备Mn(Salen)/A l-HMS催化剂,通过FT-IR、DR UV-V is和TG测试技术进行了表征。以苯乙烯为底物,PhIO为氧化剂进行环氧化反应,比较不同方法制备的催化剂的催化性能,通过考察催化剂制备过程中的微波辐射时间、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对催化剂性能的影响规律。结果发现,微波固相法制备的Mn(salen)/A l-HMS-IP催化剂以苯乙烯为底物,PhIO为氧化剂,CH2C l2为溶剂在20℃下反应12 h,转化率可达74.6%,环氧苯乙烷选择率达94.8%,与常规方法制备的催化剂相比具有很好的催化活性。

Salen锰催化不对称环氧化烯烃及固载的研究现状

Salen-Mn(Ⅲ)配合物与卟啉铁的结构和性质相似,其在不对称催化反应中具有高对映异构选择性。重点介绍了Salen-Mn(Ⅲ)的配体合成方法、其催化环氧化反应的机理,并对影响催化不对称环氧化反应因素进行了详细阐述。将Salen-Mn(Ⅲ)固载到固体载体上,催化剂分子充分分离,避免形成片μ-oxo-Mn(Ⅵ)二聚体,从而保持催化剂的活性,并易于回收均相催化剂固载化技术的应用,有力地推动了金属Salen-Mn(Ⅲ)配合物应用研究的发展。

环氧氯丙烷的动力学拆分

目前,手性化合物的合成已经成为有机化学的一个重要发展方向。高纯度的手性化合物,对于化学、生物学以及药学都具有重要意义,特别是在药学研究中,对映体药物可以拓宽用途,减少剂量和代谢负担,提高活性和专一性,减少与其他药物的相互作用,并降低由其对映体可能引起的副作用。随着消旋体药物逐渐被淘汰,消旋体的拆分和手性化合物的合成就显得更为重要了。(S) -环氧氯丙烷作为一种重要的手性原料和合成中间体,在有机化工和制药领域,发挥着日益重要的作用。外消旋环氧化合物的动力学拆分是获得光学活性环氧化合物的有效方法之一。本文采用笼状烯胺和钴的复合物作催化剂,对混旋环氧氯丙烷进行动力学拆分,得到右旋环氧氯丙烷,光学纯度达到99% ,可用于合成左卡尼汀。

Salen-卟啉配合物催化氧化DBDO木素模型物

为研究Salen-卟啉配合物催化氧化DBDO木素模型物,合成了DBDO木素模型物,以木素模型物为反应物。利用红外光谱和气相色谱-质谱(GC-MS)分析木素模型物在Salen-卟啉配合物催化氧化下的降解产物,依据催化氧化后的DBDO木素模型物降解产物,发现Salen-卟啉配合物的催化氧化能使DBDO木素模型物中Cα-Cβ、α-O-4、β-O-4联接断裂,并且使甲氧基减少,产生了香兰素、苯酚、苯甲醛等降解产物。

Salen-卟啉配合物催化氧化二苯型木素模型物的研究

研究Salen-卟啉配合物催化氧化二苯醚、二苯乙烷、二苯甲烷木素模型物的降解产物.利用红外光谱和气相色谱-质谱(GC-MS)分析二苯型木素模型物在Salen-卟啉配合物催化氧化下的降解产物.通过对比转化数(TON)与转化率(TOF),发现催化剂的存在使反应底物发生转化;Zn PSC6的催化能力强于Co(salen)的催化能力.依据催化氧化后的二苯型木素模型物降解产物,发现Salen-卟啉配合物的催化氧化能使二苯型木素模型物中醚键、Cβ-Cγ、Cα-Cβ联接断裂,并且使苯基减少,产生了苯酚、苯甲酸等降解产物.