镍催化下乙腈为氰源的芳基三氟甲磺酸酯氰化反应

经典的氰化反应中多使用剧毒的金属氰源或合成复杂的有机氰源,这些氰源由于各自存在缺陷,都有一定局限性.将镍催化下低毒、廉价的乙腈作为氰源,以芳基三氟甲磺酸酯作为底物,对催化剂、配体、添加剂、温度等条件进行筛选,以物质的量分数为0.1的Ni(OTf)_(2)作为催化剂,物质的量分数为0.1的1,3-双(二苯基膦)丙烷作为配体,物质的量分数为2的Zn作为还原剂,物质的量分数为0.2的Zn(OTf)_(2)作为添加剂,0.7 mL乙腈作为溶剂,氮气保护下,100℃反应60 h,成功实现芳基腈的高效合成.在该反应条件下,给电子取代基的底物展现出高效的反应性.该方法第一次实现镍催化下芳基三氟甲磺酸酯的氰化反应,成功使用绿色、经济的乙腈溶剂作为该反应的氰源.

强化氰化在线浸出反应器在塞吉罗拉金矿的应用

强化氰化工艺是一种能够最大程度从重选金精矿中回收金的工艺,其主要设备为一套借鉴了化工设备设计原理的在线浸出反应器。强化氰化工艺在北美地区、西非地区、南非和澳大利亚等多家金矿矿山有着成功的应用。该文以塞吉罗拉金矿项目为例,着重介绍强化氰化工艺的化工原理,在线浸出反应器的设备优势,市场主流产品以及在线浸出反应器的实际应用效果,为类似金矿项目的新建或技术改造工作提供有益借鉴。

铁氰化钾反应体系分光光度法测定对乙酰氨基酚含量

对乙酰氨基酚又名扑热息痛，是一种用于小儿普通感冒或流行性感冒引起的发热，也用于缓解轻中度疼痛如关节痛、偏头痛、头痛、肌肉痛、牙痛、神经痛，是每个家庭常备药物之一。因此建立灵敏、准确、简便的测定方法，在临床医学及药理学研究方面都具有十分重要的意义。目前，

磁场对铁氰化钾与抗坏血酸反应速率的影响

The effect of magnetic field on the rate constant of reaction for potassium ferricyanide with ascorbic acid has been studied within the temperature range of 298.15～313.15K.The results show that the rate constant of reaction for potassium ferricyanide with ascorbic acid is evidently increased under the optimum magnetic field.The decreasing values of activation enthalpy and entropy are 12.74kJ·mol -1 and 38.99J·mol -1 ·k -1 .The cause of the effect of magnetic field on the reaction rate of potassium ferricyanide with ascorbic acid was discussed.

铁氰化钾-钙黄绿素体系后化学发光反应测定氨基比林

研究发现，氨基比林在铁氰化钾-钙黄绿素化学发光反应体系中的后化学发光反应。优化了反应条件，建立了一种利用后化学发光反应测定氨基比林的流动注射化学发光方法。方法的检出限为20μg／L；相对标准偏差为2．0％（2．0mg／L氨基比林，n=11）；线性范围为1．0×10^-4 -1．0×10^-2g／L。此法已用于复方氨林巴比妥注射液中氨基比林含量的测定，结果与药品标准方法测定值一致。

常规和新型生物反应器氧化渣氰化浸出试验

新型生物反应器采用外置充气系统的创新结构,在给矿量比为1.2∶1的情况下,新型生物反应器中的硫化物氧化情况略优于常规生物反应器,给矿量比分别为1.1∶1和1.2∶1的情况下,新型生物反应器生物氧化渣的金氰化浸出率比常规生物反应器分别提高了0.5～1.3和0.2～0.5个百分点。

碘酸盐-亚硫酸盐-亚铁氰化物反应在CSTR体系中诱导的钙振荡

通过讨论反应条件对碘酸盐-亚硫酸盐-亚铁氰化物(ISF)pH振荡反应的影响,确定最佳pH振荡行为的反应温度、流速和酸度等条件,并在此条件下与CaNa2EDTA复配物的生成平衡过程有机结合,建立一种新型化学钙振荡器.该钙振荡器的振荡行为稳定且可用多种监测方式进行观察,利于进一步建立时空化学钙信号体系,为采用非线性化学方法研究钙信号提供了研究平台.

手性配体/Ti(OPr-i)_4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应

以 ( S) -联萘二酚、D-樟脑、( -) -假麻黄碱、( -) -α-苯乙胺以及 ( + ) -氯霉胺为手性源 ,合成了 6种新的手性磷化合物及一种新的 Schiff碱 .将它们作为配体催化剂 ,在 Ti( OPr-i) 4存在下 ,用于催化苯甲醛的不对称硅氰化反应 ,得到很好产率的氰醇 ,但立体选择性不理想 ,只有中等程度以下的 ee值 .

废水中氰化物氧化水解反应研究

本文研究含氰废水在常压回流条件下的氧化水解反应,以氰化钾溶液试验,证明氰化物在常压回流条件下的氧化水解反应符合一级反应动力学规律,进而测定了不同pH下氰化钾溶液及含氰造气废水氧化水解反应的速率常数。在不同铁氰比条件下,对氰化物氧化水解反应进行了理论分析和实际试验,证明在一定量亚铁离子存在下,可通过控制适当的处理液pH来提高氰化物氧化水解反应速度,也可按原来的pH,用调节亚铁离子浓度的方法来提高氰化物的氧化水解反应速度,从而为提高含氰造气废水处理效率提供了新的途径和理论依据。

微波促进的氰化反应在液晶材料合成中的应用

卤代芳烃的氰化反应在液晶单体合成中广泛应用 ,但传统的加热方法反应时间长、温度高 .成功地将常压微波有机合成技术应用到氰化反应 ,使反应时间大大缩短、得率提高 .通过微波反应合成了一系列常用的含氰类液晶单体和中间体 .

铁氰化钾-钙黄绿素体系后化学发光反应测定安乃近

发现安乃近在铁氰化钾一钙黄绿素体系中的后化学发光反应，研究了此后化学发光反应的动力学性质、紫外吸收光谱及荧光光谱，并探讨了可能的反应机理。安乃近加入到铁氰化钾一钙黄绿素体系后，铁氰化钾在碱性条件下氧化安乃近，导致安乃近中连接毗唑环与磺酸基的甲氨基键被氧化而断裂，同时释放一定的能量。溶液中的钙黄绿素吸收反应释放的能量而被激发，激发态的钙黄绿素回到基态产生化学发光。建立了测定安乃近的化学发光分析新方法，方法的线性范围为2．0×10^-5-4×10^-3g／L（r=0．9978），检出限为7×10^-6g／L，对浓度为5×10^-4g/L安乃近溶液进行11次平行测定，相对标准偏差（RSD）为2．4％。

泥浆反应器技术在修复氰化物污染土壤中的应用

针对氰化物污染土壤,采用泥浆反应器技术进行化学氧化小试和中试试验,小试试验结果表明:当氧化时间30min以上、氧化剂用量2%以上时,氰化物污染土壤可氧化至修复目标值22mg/kg以下。中试试验结果表明:修复后的土壤中氰化物的含量稳定在22mg/kg以下,满足修复目标值,修复土的达标率为100%,避免了传统氧化技术在氰化物污染土壤修复过程中效果不稳定的问题。

金氰化浸出过程动力学反应速度估计

金氰化浸出过程中,动力学反应速度的不可测量给模型辨识带来了困难,而由浓度等可测变量估计动力学反应速度是一个不适定逆问题,极易将浓度测量数据中的噪声放大,造成估计结果不准确.采用Tikhonov正则化方法,去除了复杂的动力学反应模型,利用浓度、流量等测量数据和物质守恒方程来辨识金和氰根离子的动力学反应速度,有效地减少了测量数据中误差的传递.实验结果表明,该方法不但能很好地跟踪动力学反应速度的变化趋势,抑制噪声的放大,而且易于实现.与有限差分、平滑滤波估计方法相比,其估计效果明显得到了改善.

铁氰化钾与三氯化铁反应产物的鉴定及含量测定

本文对放置不同时间的铁氰化钾与三氯化铁反应产物进行了纸层析分离，并通过光度法进行了定性和定量测定．

有机氰化取代反应研究进展

氰化取代反应是一类非常重要的有机合成反应。本文综述了卤代烃、芳酰卤、醇、芳香族胺的氰化取代反应发展概况,重点介绍了氰化剂和催化剂的研究进展和氰化方法的特点。

铁氰化钾-钙黄绿素体系后化学发光反应测定盐酸硫利达嗪

报道了盐酸硫利达嗪在铁氰化钾-钙黄绿素化学发光反应体系中的后化学发光反应。优化了反应条件,并建立了一种利用后化学发光反应测定盐酸硫利达嗪的流动注射化学发光分析法。方法的检出限为2.0×10-7g/mL,对2.0×10-6g/mL盐酸硫利达嗪测定的相对标准偏差为2.0%(n=11),线性范围为5.0×10-7～5.0×10-5g/mL。该法已用于盐酸硫利达嗪片剂中盐酸硫利达嗪含量的测定,结果与药典方法测定值一致。

非对映选择醛酮催化氰化加成反应催化剂的发展及机理

综述了非对映选择醛酮催化氰化加成反应催化剂的发展并提出了可能的机理解释。

CuI促进的2-溴苯并呋喃(噻吩)类化合物的氰化反应

采用CuI作为促进剂,氰基三甲基硅烷(TMSCN)作为氰化试剂,DMF作为溶剂的条件下可以顺利地发生氰化反应,高产率地得到了一系列2-氰基苯并呋喃(噻吩)类化合物,并对产物进行了表征.该方法与传统氰化反应相比,避免了使用毒性较大的氰化钠或氰化钾作为氰化试剂,并且还具有条件温和、产率高和选择性好的特点.