簇合物[Et4N]2[Mo2S4(SCH2CH2S)2]的合成及其结构研究

以(NH4)2MoS4,Et4NBr,HSCH2CH2SH为原料,合成出[Et4N]2[Mo2S4(SCH23CH2S)2]簇合物,用X射线衍射法测定了晶胞结构.其晶胞参数为a=1.0304(8)nm,b=1.4158(8)nm,c=1.1417(1)nm,V=1.63801nm3,Z=4,晶体属单斜晶系,晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.089.此外还进行了红外光谱,紫外可见光谱的测定.

ScH_2分子的结构及分析势能函数

本文利用相对论有效原子实(RECP)和密度泛函(B3LYP)的方法对Sc原子采用SVP基组,对H原子采用6-311++G基组,对ScH_2分子的结构进行了优化,得到了它的平衡几何构型和谐振频率.使用多体项展式理论方法,导出了基态ScH_2分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了ScH_2(C_(2v))平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了反应势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了ScH_2分子的结构.

ScH^+和ScH_2^+分子离子的结构与势能函数(英文)

本文利用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3PW91)的方法对ScH+和ScH2+分子离子的结构进行了优化,得到了它们的平衡几何构型和谐振频率.采用最小二乘法拟合出ScH+分子离子的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上,推导出光谱数据和力常数,并通过多体展式理论导出ScH2+分子离子的势能函数,其等值势能面图准确地再现了ScH2+分子离子的结构特征和离解能,由此讨论了反映势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了ScH2+分子离子的结构.

镍硫配合物(Me_3C^+)_2Ni(SCH_2CH_2S)_2的合成及结构表征

以NiCl2 ,Bu4NBr,HSCH2 CH2 SH为原料合成了配合物 (Me3 C +) 2 Ni(SCH2 CH2 S) 2 ,其结构经元素分析、IR ,UV和1HNMR确证 ,X 射线四圆衍射仪测其晶胞参数为 :a =0 .912 7( 1)nm ,b =1.2 4 2 4 ( 0 )nm ,c =1.390 6 ( 2 ) ,v =1.5 76 85 ( 2 )nm3 ,z =4 ,晶体属正交晶系。晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后 ,最终偏离因子R =0 .0 89。

簇合物[Et_4N]_8[Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2]_4的合成及其结构

在室温无水无氧充氮条件下,以(NH4)2MoS4,Et4NBr和HSCH2CH2SH为原料,合成[Et4N]8[Mo2S4 (SCH2CH2S)2]4簇合物,用X射线衍射法测得其晶胞参数为:a=2.6044nm,b=1.9866nm,c=2.6302nm,V=13.58581nm3,Z=4,晶体属单斜晶系。晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.0887。研究结果表明,[Mo2S4(SCH2CH2S)2]2-为含Mo Mo金属健的双核阴离子;每个Mo原子被5个硫原子配位,构成近四棱锥配位的几何构型,2个四棱锥共1条底边,每个四棱锥的1个顶点被1个端基硫原子占有,形成环笼状结构。[Et4N]8[Mo2S4(SCH2CH2S)2]4簇合物红外光谱的主要特征波出现在波数为510,460,430和340cm-1处;紫外可见光谱在波长为305,380和435nm处有吸收峰出现。

2-脱氧-D-葡萄糖的合成研究

标题化合物具有多种生物活性,被广泛地应用在药品和食品领域。在研究活化二甲基亚砜(DMSO)时,偶然发现在碘化钾(KI)存在下氯甲基甲硫醚(CH3SCH2Cl)具有温和的路易斯酸性。因此,利用KI/CH3SCH2Cl体系,以3,4,6-O-三乙酰基-D-葡萄糖糖烯为起始原料,经催化水合和脱保护两步反应,便可高效制得标题化合物(异构体比例为1∶2),总收率77. 6%。该方法反应条件温和、反应收率较高,具有良好的工业应用前景。

簇合物裂解法合成二硫纶化合物

以 [Me4N]2 [M4(SPh) 1 0 ]和 [Me4N]4[S4M1 0 (SPh) 1 6](M=Cd,Zn)为前驱体 ,采用簇合物裂解法合成了配合物 (Bu4N) 2 [Cd(mnt) 2 ]、 (Bu4N) 2 [M(dmit) 2 ](M=Cd,Zn)以及双核配合物 (Me4N) 2 [Zn2 (Sph) 2 ·(S2 TTF(SCH2 ) 2 ) 2 ].运用 PM3计算方法得到了各种二硫纶盐配体中硫负离子的静电荷大小关系 :mnt2 - >SPh- >dmit2 - >[(Me S) 2 TTFS2 ]2 - ≈ [(CH2 S) 2 TTFS2 ]2 - .在理论计算及实验结果的基础上 ,探讨了配体上硫负离子的静电荷大小与反应产物间的关系 .

三维超分子配合物[Co(hmt)_2(SCN)_2(H_2O)_2][Co(SCN)_2(H_2O)_4](H_2O)_2的磁性质(英文)

参照文献制备了三维超分子配合物 [Co(hmt) 2 (SCN) 2 (H2 O) 2 ][Co(SCN) 2 (H2 O) 4](H2 O) 2 ,测试了该化合物在 5～ 3 0 0 K范围内的变温磁化率 .结果表明 ,其磁行为在测定的温度范围内遵守 Curie-Weiss定律 ,金属离子之间存在弱的反铁磁偶合 .

STUDY ON THE SYNTHESIS, STRUCTURE AND CATALYTIC PROPERTIES OF A Mo-Fe-S CLUSTER COMPOUND,{(C_2H_5)_4N}_3· {[( SCH_2CH_2S ) MoS_3 ]_2Fe}

In the past few years, as the research on nitrogenase has been making new progress continuously,most biologists have believed that the FeMo-co isolated from MoFe-pr is the active center of nitrogenase.Analyses of the extended X-ray absorption fine structure affirmed the micro-environment around the Mo

一氟甲基二硫化物的高效合成

以PhSO_(2)SCH_(2)F为一氟甲硫基化试剂,室温下实现了硫酚/硫醇的一氟甲硫基化反应,高收率地合成了一系列一氟甲基二硫化物.该方法具有反应时间短、条件温和、操作简单以及无需外加添加剂等特点,为高效制备一氟甲基二硫化物提供了一条简便的途径.