取代基位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物光物理性能的影响

铱磷光配合物具有高的发光效率、良好的热稳定性和发光颜色容易调节等优势,在有机发光二极管(OLED)、电化学发光池(LEC)、光催化、肿瘤诊断和传感器等领域有着重要的应用前景,是综合性能最优的电致磷光配合物。其颜色调控主要通过改变主配体和辅助配体的化学结构来实现,如通过改变配体的共轭程度、在配体上引入具有不同供/吸电子能力的取代基、在不同位置引入相同的取代基等方式可以实现发光颜色的调节,其中取代基的位置对铱磷光配合物光物理性能影响的研究较少。研究甲基处于不同取代位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,以甲基处于2位和4位或3位和5位的2,4-二苯基吡啶为主配体、2,2,6,6-四甲基庚二酮为辅助配体,合成出2个新的铱磷光配合物(2,4-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)和(3,5-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射等测试了配合物的组成和空间结构,两个配合物均呈稍微扭曲的八面体构型,空间群分别为C 12/c 1和P-1,晶系分别为单斜和三斜;通过热重分析研究了配合物的热稳定性,两个配合物均具有较好的热稳定性,热分解温度分别为307和318℃;通过紫外可见光谱和光致发光光谱研究了配合物的光物理性能,两个配合物在溶液中发射波长分别为545和572 nm,溶液中量子产率分别为70%和92%。进一步探讨了取代基位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,研究发现:甲基所处的位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物的发光颜色和发射波长有着显著的影响。与甲基处于2位和4位得到的铱磷光配合物相比,甲基处于3位和5位时得到的铱配合物的发射波长产生了明显的红移,为纯正的黄光发射,是一种潜在的黄光材料,并有望在OLED照明中得到应用。

基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性

合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](1)和[Co_(2)(hfac)_(4)(NIT-mo-pmy)_(2)](2),其中hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5’-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉基-3-氧-1-氧自由基。2个配合物均属于三斜晶系P1空间群,其双核配位单元进一步构筑为中心对称的平行四边形分子阵列。变温磁化率的测试表明,在2个配合物中,中心离子和氮氧自由基单元之间存在反铁磁交换作用。借助构效关系研究,分析了磁作用强度的差异。通过适当近似的磁化学模型,对Mn(Ⅱ)配合物的磁性行为进行了定量拟合,并与相关化合物磁作用强度进行了比对、分析。

基于4-羟基间苯二甲酸和含氮杂环配体的Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与荧光性质研究

在水热法条件下,4-羟基间苯二甲酸(H 2HPHA)和锌离子分别与1,2二(吡啶-4-基)乙烯(dpee)及4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)反应得到了2个三维的配位聚合物[Zn(HPHA)(dpee)·(DMA)2]n(配合物1)和[Zn(HPHA)2(4,4′-bpy)2·DMA]n(配合物2)。用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,结果显示:配合物1属于单斜晶系,C2空间群,每个不对称单元由一个锌离子,一个4-羟基间苯二甲酸配体及一个1,2-二(吡啶-4-基)乙烯组成;配合物2属于单斜晶系,P12/c1空间群,每个不对称单元由两个锌离子,两个4-羟基间苯二甲酸配体及两个4,4′-联吡啶配体组成。荧光光谱分析结果表明:配合物1的最强激发峰和发射峰在分别在251和397 nm,配合物2的最强激发峰和发射峰分别在415和513 nm。热重分析表明两个配合物在室温下稳定。

掺杂对铒、钕蒽基配合物的光二聚反应及光磁性能调控的影响

选择具有光化学活性的蒽甲基膦酸二乙酯(depma)为配体、部分镧系离子为金属中心构筑了3例同构的单核配合物Ln(SCN)_(2)(NO_(3))(depma)_(2)(4‐hpy)_(2)(Ln=Er(1Er),Nd(2Nd),Y(3Y)),对其单分子磁体行为、发光性质和光二聚行为等进行了研究。荧光测试显示1Er和2Nd因配体到稀土离子的能量转移而显示近红外发光,但在可见光区无明显发光行为,同时不能发生光二聚反应。而3Y可以发射黄绿色荧光,并发生光二聚反应生成[Y(SCN)_(2)(NO_(3))(depma_(2))(4‐hpy)_(2)]_(n)(3Y-UV)。磁性测试显示1Er和2Nd在低温下均表现出场诱导的慢磁弛豫性质,其中2Nd的弛豫过程主要由拉曼过程主导。通过将Er~Ⅲ或Nd~Ⅲ掺杂到3Y晶格中,得到同构配合物Ln_(0.1)Y_(0.9)(SCN)_(2)(NO_(3))(depma)_(2)(4‐hpy)_(2)(Ln=Er(1Er@Y),Nd(2Nd@Y)),测试结果表明掺杂样品可以发生部分光二聚行为,同时伴随发光颜色的变化。此外,化合物2Nd@Y光反应前后磁性也发生了变化,拉曼过程的指数从3.8(2Nd@Y)提升到5.2(2Nd@Y-UV),对应于光照前后晶格声子结构的变化。

具有不同芳基取代的6种水杨醛亚胺基二氟化硼配合物力致荧光变色性能研究

为进一步探究影响分子力致荧光变色性能的因素,合成了6种具有不同芳基取代基团的水杨醛亚胺二氟化硼配合物1-6。结果表明,六种配合物都具有弱的分子内电荷转移过程,除配合物5外,其余五种配合物具有聚集诱导发光特性。进一步研究显示,在这一系列的配合物中,配合物6具有较好的力致荧光变色性能。量子化学计算结果显示,配合物的力致荧光变色行为受到分子空间效应和偶极矩的影响。

含2,6-双(咪唑-2-基)吡啶的铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)配合物的合成、结构及其水溶性发光性能

稀土发光材料因具有尖锐的荧光发射峰、较长的荧光寿命和色谱纯度高等优点,使其在发光传感、生物探针和防伪等方面具有广泛应用。由Eu^(3+)和Tb^(3+)与2,6-双(咪唑-2-基)吡啶(PyBim,L)合成了2种新型水溶性单核镧系离子配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)。固态配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)是等结构的,并且均结晶在斜方晶系Pcca空间群。(EuL_(3))Cl_(3)晶胞参数为:a=1.9111(11)nm,b=1.1406(6)nm,c=1.9470(10)nm,β=90°。(TbL_(3))Cl_(3)晶胞参数为:a=1.9123(3)nm,b=1.1381(2)nm,c=1.9412(4)nm,β=90°。中心镧系元素离子通过3个PyBim配体的氮原子形成九配位的配合物,接近三帽三棱柱(D_(3h))的局部对称性。此外,通过紫外和荧光光谱仪测定2种配合物紫外吸收强度和荧光发射强度均随配合物浓度增大而增强,且呈线性关系。配合物(EuL_(3))Cl_(3)和(TbL_(3))Cl_(3)的紫外吸收强度符合朗伯比尔定律,说明其在水中具有良好溶解性。2种配合物具有高荧光发射性,(EuL_(3))Cl_(3)的量子产率为17.57%±0.01%,(TbL_(3))Cl_(3)的量子产率为16.02%±0.01%,说明PyBim配体可以作为吸收和传输光能的有效天线,敏化配位的镧系元素离子。

具有金属和自由基电子转移的钴配合物晶体结构及其磁性研究

合成了一例新的氮氧自由基-过渡金属配合物[Co(imOH-2Py)(imO^(-)-2Py)(N_(3))_(2)]·(CH_(3)OH)(H_(2)O)(其中imOH-2Py=2-(2’-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基),并对其结构和性质进行了元素分析、X-射线单晶衍射和磁化率的表征。结果表明:配合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数得以确定。配合物由一个[Co(imOH-2Py)(imO^(-)-2Py)(N_(3))_(2)]单元,一个甲醇分子和一个水分子构成,其中每个Co(Ⅲ)离子采取六配位的变形八面体构型,与两个imOH-2Py自由基上的亚胺基氮和吡啶环上的氮原子及两个线性的叠氮阴离子上的氮原子配位。磁性测试表明该配合物具有抗磁性。

取代基对Ru-Schiff碱配合物/Y催化剂加氢性能的影响

采用自由配体法将系列Ru(5,5′-X2-salen)(X=H,C l,B r,CH3O;salen为N,N′-双水杨醛亚乙基二亚胺)配合物封装于Y型沸石的孔腔中,制备出系列Ru(5,5′-X2-salen)/Y催化剂。采用X射线衍射、氮吸附、等离子发射光谱、傅里叶变换红外光谱、漫反射紫外可见光谱和差热分析对所制备的催化剂进行了表征,并考察了该系列催化剂对苯加氢反应的催化性能。实验结果表明,不同性质基团对配合物芳环上氢原子的取代不仅可改变封装配合物的电子和光谱性质,而且还对所制备催化剂的加氢活性产生很大影响。具有吸电子基团和给电子基团取代基的催化剂的加氢活性均低于未被取代的催化剂,Ru-salen/Y催化剂的加氢活性最高,苯的转化率可达75.2%。Ru(5,5′-X2-salen)/Y催化剂在苯加氢反应中具有良好的稳定性,可重复使用。

脱氢枞胺(5-硝基)水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成、晶体结构及性质研究(英文)

合成了脱氢枞胺(5-硝基)水杨醛Schiff碱及其Cu2+、Zn2+、Co2+和Ni2+配合物,用IR、1HNMR,UV-vis,摩尔电导及单晶X射线衍射对其进行结构表征。Cu(L)2形成经典的N2O2配体配合物,属于单斜晶系,C2空间群,晶胞参数为:a=3.6996nm,b=1.0835nm,c=1.2856nm,α=90°,β=103.36°,γ=90°。研究了溶剂的极性对配体和配合物紫外光谱变化的影响,当改变溶剂时,配体能发生分子内质子转移,从醇式结构变成酮式结构。金属配合物能溶于有机溶剂,摩尔电导率数据表明它们在二甲基甲酰胺、氯仿和甲苯中是非电解质,容易发生溶致变色性能。对配体及配合物进行了抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草芽苞杆菌的生物活性测定,配体及配合物都表现出一定的生物活性,其中Cu配合物的活性最强,说明配合物的生物活性与金属有关。

水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性

以水杨醛和5-氨基水杨酸为原料合成了水杨醛缩5-氨基水杨酸,并以其为配体合成了3种新的 Schiff碱稀土配合物(分别为轻Nd、中Gd和重Yb稀土配合物),通过IR、1H NMR、TG-DTA和摩尔电导等测试技术表征其结构:配体以四齿形式参与配位,配位数分别为7(Nd)和9(Gd和Yb)。抑菌活性测定结果表明,所合成的配体和配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和枯草杆菌均表现出不同程度的抑菌效果,其中对大肠杆菌的抑菌效果最好。从整体看,无论是配体还是配合物,它们的抑菌作用都随着浓度的增大而增强。在较低浓度下,中稀土和重稀土配合物的抑菌作用比氢稀土好;在高浓度条件下,轻稀土配合物的抑菌效果好。

二正丁基锡三齿酰腙Schiff碱配合物的合成和红外光谱研究

合成了 4种三齿酰腙Schiff碱配体H2 L [H2 L1 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L2 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4,H2 L3:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L4:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4]和它们的二正丁基锡新型配合物 (n Bu) 2 SnL ,通过元素分析确定了这些配合物的组成 ,并对配合物在 4 0 0 0～ 40 0cm- 1范围内的主要红外光谱吸收峰进行了归属和讨论 ,推测出配合物可能的分子结构。

含Schiff碱水杨醛缩氨基硫脲钯(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性质

以Schiff碱水杨醛缩氨基硫脲 (简写为HL)和二氯化钯合成了配合物 [PdL2 ] + ·Cl-.X射线单晶衍射表明 ,配合物晶体属于单斜晶系 ,空间群为P2 1/c,分子式C16H18ClN6O2 PdS2 ,Mr=5 3 2 .3 3 ,晶体学参数 :a =0 .70 0 0 5 ( 2 )nm ,b =1.0 5 813 ( 3 )nm ,c =2 .70 614 ( 9)nm ,β =93 .0 3 6( 1)° ,V =2 .0 0 17( 1)nm3 ,Z =4,Dc=1.766Mg/m3 ,F( 0 0 0 ) =10 68,μ(MoKα) =1.2 95mm-1,R =0 .0 2 5 2 ,wR =0 .0 5 93 ,GOF =1.0 2 0 .在配合物 [PdL2 ] + 离子中 ,钯 (Ⅱ )原子呈扭曲的NOS2 平面四边形配位构型 ,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构 .红外光谱表明 ,配体在形成配合物后 ,ν(SO) ,ν(CO)和ν(CN)红移 .电子光谱表明存在π π 和d π 的跃迁 .荧光光谱表明 ,配合物金属对配体n π 激发引起的荧光发射峰有较大的影响 .

2,4-二羟基-5-乙酰苯乙酮缩水杨酰肼单Schiff碱及其配合物的合成

以吡啶,DMF为溶剂,成功合成了未见文献报道的2,4-二羟基-5-乙酰苯乙酮缩水杨酰肼单Schiff碱(LH2)的过渡金属配合物[ML,M=Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)],其结构经UV,1HNMR,IR,MS及元素分析表征。结果表明,Schiff碱是一种三齿配体,在配合物中溶剂分子参与了配位。

两个Schiff碱铜配合物的合成、晶体结构、光谱性质及取代基效应（英文）

合成了2个含肟基Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物[Cu(L1)2](1)和[Cu(L2)2](2)(HL1=1-(3-((2-hydroxybenzylidene)amino)phenyl)ethanone O-benzyl oxime;HL2=1-(3-((2-Hydroxy-naphthalen-1-ylmethylene)-amino)-phenyl)-ethanone oxime),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱,荧光光谱及X射线单晶衍射分析进行了表征和分析。结果表明,配合物1和2具有相似的结构,均由1个中心Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体单元组成,且Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构。配合物1和2均形成了二维层状超分子结构,不同的是配合物1通过分子间π…π堆积作用相连接,而配合物2通过分子间O-H…N和C-H…π氢键作用而形成了超分子结构。进一步讨论了配合物1的荧光性质及两个配合物间配体的取代基效应。

5-硝基水杨醛氨基酸Schiff-bases铜配合物与DNA相互作用的研究

用电子光谱、荧光淬灭光谱和循环伏安的方法,研究了(苯丙氨酸缩5-硝基水杨醛)铜(1)和(组氨酸缩5-硝基水杨醛)铜(2)与 DNA 的作用.结果表明,配合物均以插入模式与 DNA 作用;配合物与 DNA 作用强弱为:配合物(2)>配合物(1).

3-甲氧基-4-羟基苯甲醛Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

由４－氨基－３，５－二取代－１，２，４－三唑与３－甲氧基－４－羟基苯甲醛反应得到两种Ｓｃｈｉｆ碱（１）和（２），将这两种Ｓｃｈｉｆ碱作为配体（Ｌ），分别与金属高氯酸盐Ｃｕ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ反应得到四种单核配合物，并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导率、室温磁化率等手段对配合物进行了表征。认为该配合物为２∶１型（Ｌ∶Ｍ），金属离子（Ｍ）为四配位，分别与两个配体羟基、甲氧基中的氧配位。首次将这类配体和配合物作为均相催化剂，考察其对ＣＯ２与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的催化性能，并择述了其催化作用的几种可能机理。

N-亚水杨醛基-1-氨基金刚烷Schiff碱锌(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

The title complex ZnCl 2 (salaad) 2 (salaad= N salicylidene 1 aminoadamantane) was synthesized and characterized by X ray diffraction analysis. The crystal crystallizes in orthorhombic system, space group P bca with a =1 503 2(3), b =1 819 5(4), c =2 330 2(5) nm, V =6 373(2) nm, Z =8, D c = 1 348 g/cm 3 , μ =0 971 mm -1 (Mo Kα ), F (000)=2 720. The structure was refined to R =0 048 9 and wR = 0 094 3 for observed 2 978 reflections with I≥2σ(I) . The Zn(Ⅱ) ion has a distorted tetrahedral coordination consisting of two chlorine ions and the two oxygen atoms from two Schiff base ligands.

含二茂铁基Schiff碱及其金属配合物的合成、表征及抑菌活性

通过双乙酰基二茂铁和水合肼合成双乙酰基二茂铁双肼腙配体,然后分别与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Cd(Ⅱ)合成金属配合物。配体及其金属配合物通过摩尔电导、元素分析、IR和1HNMR进行了表征。所有化合物进行了抗菌活性测试,结果表明,化合物都具有一定的抗菌活性,金属配合物2a^2f比其配体有更高的抗菌活性,其中,CdL(CH3COO)2(2f)的抗菌活性最高。

噻二唑类Schiff碱配合物的合成及其对超氧阴离子自由基的抑制活性

用2 氨基 5 巯基 1,3,4 噻二唑与水杨醛及氯乙酸合成了Schiff碱及与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的配合物,并由元素分析、红外光谱、紫外可见光谱和摩尔电导等对其进行了表征.核黄素 蛋氨酸光照法进行的活性实验表明配体及配合物均对超氧离子有一定的抑制效果.

Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究

系统地研究了新型 Schiff碱双核配合物在拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应中的取代基效应 .结果表明 ,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性 ,而给电子取代基作用相反 ;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显 ;催化反应表观速率常数 k与环外苯基上的取代基特性常数 σ( σm 或 σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数 ( σm+σp)呈良好的线性关系 :lgk=0 .1 658σ-6.0 90及 lgk=0 .7394 [( σm+σp) /2 ]-6.4