MCM-41介孔分子筛固载Schiff碱钴配合物催化烯烃环氧化

以3-甲基氨丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,采用多步接枝法将Schiff碱钴配合物Co(CBP-PHEN-Sal)共价键联到MCM-41介孔分子筛的表面,制备了固载催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41。X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、漫反射紫外-可见光谱、N2吸附-脱附表征结果显示,Co(CBP-PHEN-Sal)被成功地固载于MCM-41介孔分子筛的孔道中,且MCM-41介孔分子筛的结构特征保持不变。在异丁醛存在下,以分子氧为氧化剂,固载催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41在环己烯的环氧化反应中较均相催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)表现出更高的催化活性,且可重复使用。在Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41催化剂用量25.0mg、乙腈10mL、环己烯5mmol、异丁醛10mmol、25℃、0.1MPa、5h的反应条件下,环己烯的转化率达78.3%,环氧化物的选择性达84.8%。

水杨醛类Schiff碱配合物在介孔分子筛MCM-41上的组装与表征

目的研究γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构的影响。方法用元素分析,IR,UV-V is等方法对所得配合物进行了表征。以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,Na2SiO3.9H2O为硅源,用水热合成法在碱性条件下合成了介孔分子筛MCM-41,采用嫁接法使γ-氨丙基三乙氧基硅烷与介孔分子筛MCM-41在无水乙醇中回流12 h,反应得到γ-氨丙基功能化的MCM-41,使该产物与所合成Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)配合物进行化学组装。结果合成了4个Schiff配体N,N-双(5-氯水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-溴水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-硝基水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-氯水杨醛)缩邻苯二胺,5个Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)的过渡金属配合物。用IR,XRD等谱学技术对组装产物进行了初步的表征。组装产物的IR光谱呈现出金属配合物的Schiff碱配体相应基团的特征吸收且特征峰位移不明显,配合物成功固载到MCM-41上。XRD谱表明所有组装产物仍保持六方孔道结构。结论γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构没有影响。

分子筛固载希夫碱锰配合物催化环己烯环氧化

研究了在Mnsalophen/ZSM-5催化剂的作用下,分子氧环氧化环己烯合成1,2-环氧环己烷的反应。结果表明,利用柔性配体法在ZSM-5型分子筛上固载Mnsalphen配合物,随着反应时间的延长和反应温度的提高,环己烯的转化率逐渐增加;1,2-环氧环己烷的收率为先增加后降低,环氧环己烷的最高收率可达到83.38%;催化剂重复使用3次后,其催化活性仅降低了2%。

含Schiff碱配体的超分子Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构（英文）

合成了2个含肟基Schiff碱Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物Co(L^1)_2(1)和Cu(L^2)_2(2)。X射线单晶衍射分析结果表明,配合物1和2具有相似的结构,均由1个中心金属离子和2个双齿配体单元组成,且金属离子的配位数为4,具有平面四边形结构。配合物1和2均属于三斜晶系,空间群均为P1。配合物1的晶胞参数为a=1.156 40(11)nm,b=1.376 81(12)nm,c=1.388 59(13)nm,α=63.776 0(10)°,β=87.400(2)°,γ=84.280(2)°;配合物2的晶胞参数为a=1.156 42(9)nm,b=1.372 19(13)nm,c=1.404 40(12)nm,α=63.683 0(10)°,β=87.227(2)°,γ=84.883 0(10)°。2个配合物分子均通过分子间C-H…O和C-H…π氢键作用以及分子间π…π堆积作用相连接,形成了二维层状超分子结构。

含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构(英文)

合成了一个含肟基Schiff碱配体(HL,C15H16N2O)及其Cu(Ⅱ)配合物[Cu L2],采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明,配体HL结构中,一对HL分子通过分子间的Cl…Cl卤键(Cl…Cl的距离为0.345 9(3)nm)链接形成了二聚体,每个二聚体通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的二聚体形成了无限的三维超分子网状结构。Cu(Ⅱ)配合物为单核结构,由1个Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体组成。Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构。在Cu(Ⅱ)配合物结构中每个配合物分子通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的分子形成了二维层状超分子结构,这种层状结构通过π…π堆积作用而进一步连接。

Schiff碱铜(Ⅱ)配合物改性超高分子量聚乙烯的低速滑动摩擦研究

采用微摩擦试验机，在于摩擦和植物油润滑条件下分别考察了法向载荷、滑动速度和试验持续时间对含质量分数5％、10％及15％乙二胺缩水杨醛西佛碱（Schiff碱）铜（Ⅱ）配合物的改性超高分子量聚乙烯（UHMWPE）与铬钢（100Cr6）配副在50～1600μm/s滑动速度范围的摩擦系数的影响，并与纯UHMWPE进行了对比．结果表明：在低速滑动条件下，含质量分数5％-15％乙二胺缩水杨醛Schiff碱铜（Ⅱ）配合物的改性UHMWPE在植物油润滑或干摩擦时的摩擦系数与法向载荷无关，摩擦系数明显小于纯UHMWPE，尤其是在干摩擦时的摩擦系数均较纯UHMWPE降低29％；当改性UHMWPE中乙二胺缩水杨醛Schiff碱铜（Ⅱ）配合物含量足够大（如15％）时，可减小植物油润滑时的滑动速度对摩擦系数的影响；而含5％～15％乙二胺缩水杨醛Schiff碱铜（Ⅱ）配合物的改性UHMWPE在于摩擦时的摩擦系数基本与滑动速度、试验持续时间无关．乙二胺缩水杨醛Schiff碱铜（Ⅱ）配合物改性的UHMWPE在于摩擦条件下稳定的低速滑动摩擦特性，符合纳米定位对摩擦副材料所期望的性能．

脱氢枞胺Schiff碱高分子铜配合物催化氧化茴香油工艺优化

利用脱氢枞胺与甲基丙烯酸-(4-醛基)-苯酯经亲核加成合成可聚合单体脱氢枞胺Schiff碱,该单体与交联剂甲基丙烯酸乙二醇酯共聚制备了脱氢枞胺甲基丙烯酸-(4-醛基)-苯酯Schiff碱高分子,再与无水醋酸铜反应,得到脱氢枞胺Schiff碱高分子铜配合物催化剂。将脱氢枞胺Schiff碱高分子铜配合物催化剂用于催化氧化茴香油,探讨了催化剂用量、反应温度及反应时间对催化氧化茴香油转化率的影响。研究结果表明,在30 m L 1,4-二氧六环为溶剂、5.00 g茴香油、0.14 g催化剂、18 m L 30%的H_2O_2溶液逐滴加入、反应温度80℃、反应时间4 h的氧化条件下,茴香油的转化率达到97.49%。

分子筛固载镍希夫碱金属配合物的催化氧化性能研究

以NaX 13型分子筛为载体 ,固载一种新型五齿含氮、氧希夫碱Ni(II)配合物 .考察了NaX 13型分子筛固载镍希夫碱金属配合物 (Nisalnpyen NaX)在不同反应条件下 ,对苯乙烯氧化成苯甲醛反应的催化性能 。

三维超分子Ni(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成与晶体结构

合成了新的三维超分子化合物[NiL2].H2O(HL为3-醛基水杨酸单缩乙二胺),并借助红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试手段对其结构进行了表征.单晶结构解析结果表明,标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.144 5(11)nm,b=1.914 4(19)nm,c=0.978 3(10)nm,β=99.876 2(2)°,V=2.118 3(4)nm3,Z=4,Dc=1.540 g/cm3,μ=3.496 mm-1,F(000)=1 024,R1=0.026 5,wR2=0.062 4.配合物中的镍离子具有六配位的八面体构型;配合物通过分子间氢键作用形成三维网状结构.

含肟基的Schiff碱Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物的合成、超分子结构和光谱性质（英文）

合成了2个含肟基Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物[Cu(L1)2]·(1,4-dioxane)(1)和[Ni(L2)2](2),并通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱,荧光光谱及X射线单晶衍射分析进行了表征和分析。结果表明,配合物1和2均包含1个中心金属离子和2个双齿配体单元,且金属离子的配位数均为4,均具有轻微扭曲的平面四边形几何构型。不同的是配合物1通过分子间氢键以及π…π堆积作用相连接形成了三维超分子结构,而配合物2仅通过分子间的π…π堆积作用形成了一条一维超分子链。

基于2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱的双核Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物:合成、超分子结构和光谱性质（英文）

合成了2个2-氨基-3-羟基-吡啶Schiff碱双核Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,[Ni(L^1)(DMF)]_2(1)(H_2L^1=4-羟基-3-((3-羟基-吡啶-2-亚氨基))-苯并吡喃-2-酮)和[Zn(L^2)(H_2O)]_2·2DMF(2)(H_2L^2=2-((3,5-二溴-2-羟基)-氨基)-吡啶-3-醇),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射分析等手段进行了表征。X射线单晶衍射分析结果表明:配合物1和2均具有双核结构,均由2个金属离子和2个配体单元以及2个配位的溶剂分子组成,不同的是配合物2含有2个溶剂分子。配合物1和2都是单斜晶系、P2_1/c空间群,且中心金属Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)离子的空间构型均为五配位的扭曲的四方锥。此外,配合物1和2通过分子间氢键、C-H…π及π…π作用形成3D超分子结构。此外,讨论了H_2L^1,H_2L^2及其相应的Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的荧光性质。配体H_2L^1和H_2L^2呈现蓝色发射,最大发射波长λ_(em)分别为457和473 nm,而配合物1和2显示绿色发射,λ_(em)分别为543和538 nm。

Schiff碱铜配合物的生物活性

Schiff碱及其铜配合物以良好的生物活性而被人们广泛地研究.综述了Schiff碱铜配合物作为医药和农药的活性,并就其发展尤其在农药方面进行了展望.

我国Schiff碱稀土配合物的研究进展

本文对近二十年来Schiff碱稀土配合物的类型、合成方法、谱学性质、结构及在催化。

水杨醛型Schiff碱配合物的合成、表征与磁性研究

以乙醇为溶剂、水杨醛缩邻氨基苯酚(L)与过渡金属(M)硝酸盐或醋酸盐作用,制得了6个LM及6个L2M配合物(合成过程中须将反应混合液蒸馏至干才能得到Cr、Fe、Ni的配合物)。对所制备的配合物进行了摩尔电导、磁化率、DTA、SEM、UV、IR等表征。结果表明:LM(M=Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+)为平面正方形场低自旋型;LNi、LCu及L2M(M=Mn2+,Co2+,Cu2+)为四面体场高自旋型;其余经蒸馏得到的L2M(M=Cr3+,Fe3+,Ni2+)则为八面体场配合物。配合物均为顺磁性,除LCr、LFe、LCu及L2Cu也有电子轨道运动的贡献外,磁性主要是电子自旋运动的贡献,LM分子中有水参与配位,并有分子内氢键形成。

Schiff碱类锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及发光性能

本文合成了2个新的Schiff碱锌配合物Zn(C13H10NO)2(1)和Zn(C14H12NO)2(2),测定了它们的晶体结构。结果表明,配合物1属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.9495(2)nm,b=1.0758(2)nm,c=1.2343(3)nm,α=68.318(2)°,β=67.882(3)°,γ=78.316(3)°,V=1.0824(4)nm3,Z=2,Dc=1.405Mg·m-3,F(000)=472,μ=1.160mm-1;配合物2属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.1845(5)nm,b=0.87905(19)nm,c=1.1988(3)nm,β=96.563(3)°,V=2.2870(9)nm3,Z=4,Dc=1.411Mg·m-3,F(400)=1008,μ=1.102mm-1。研究了它们在甲醇、乙醇溶液中的发光行为,结果表明这两个配合物在溶液中发光为金属离子微扰下配体的n-π*的发光。

Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与5-氯水杨醛缩乙二胺Schiff碱单、双核配合物的合成及其对O_2^-的催化歧化作用

A Series of mono and di-nuclear Zn Ni complexes with 5 - chlorosalicylaldehyde -ethylenediamine Schiff base have been synthesized. Theirs compositions and structures were characterized by the elemental analysis.UV.IR spectra and 1H NMR. The Dismutation to O2 free radical has also been investigated.

二正丁基锡三齿酰腙Schiff碱配合物的合成和红外光谱研究

合成了 4种三齿酰腙Schiff碱配体H2 L [H2 L1 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L2 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4,H2 L3:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L4:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4]和它们的二正丁基锡新型配合物 (n Bu) 2 SnL ,通过元素分析确定了这些配合物的组成 ,并对配合物在 4 0 0 0～ 40 0cm- 1范围内的主要红外光谱吸收峰进行了归属和讨论 ,推测出配合物可能的分子结构。

水杨醛缩赖氨酸Schiff碱金属配合物的合成和表征

Nickel(Ⅱ),Copper(Ⅱ),Zinc(Ⅱ),and Cadmium(Ⅱ)complexes derived from schiff base of N-Salicylidenelysine acid were synthesized.These complexes were characterized by elemental analysis,conductivity measurement,IR and electronic spectra.The anti-bacterium activity of the complexes were tested.

水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性

以水杨醛和5-氨基水杨酸为原料合成了水杨醛缩5-氨基水杨酸,并以其为配体合成了3种新的 Schiff碱稀土配合物(分别为轻Nd、中Gd和重Yb稀土配合物),通过IR、1H NMR、TG-DTA和摩尔电导等测试技术表征其结构:配体以四齿形式参与配位,配位数分别为7(Nd)和9(Gd和Yb)。抑菌活性测定结果表明,所合成的配体和配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和枯草杆菌均表现出不同程度的抑菌效果,其中对大肠杆菌的抑菌效果最好。从整体看,无论是配体还是配合物,它们的抑菌作用都随着浓度的增大而增强。在较低浓度下,中稀土和重稀土配合物的抑菌作用比氢稀土好;在高浓度条件下,轻稀土配合物的抑菌效果好。

脱氢枞胺(5-硝基)水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成、晶体结构及性质研究(英文)

合成了脱氢枞胺(5-硝基)水杨醛Schiff碱及其Cu2+、Zn2+、Co2+和Ni2+配合物,用IR、1HNMR,UV-vis,摩尔电导及单晶X射线衍射对其进行结构表征。Cu(L)2形成经典的N2O2配体配合物,属于单斜晶系,C2空间群,晶胞参数为:a=3.6996nm,b=1.0835nm,c=1.2856nm,α=90°,β=103.36°,γ=90°。研究了溶剂的极性对配体和配合物紫外光谱变化的影响,当改变溶剂时,配体能发生分子内质子转移,从醇式结构变成酮式结构。金属配合物能溶于有机溶剂,摩尔电导率数据表明它们在二甲基甲酰胺、氯仿和甲苯中是非电解质,容易发生溶致变色性能。对配体及配合物进行了抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草芽苞杆菌的生物活性测定,配体及配合物都表现出一定的生物活性,其中Cu配合物的活性最强,说明配合物的生物活性与金属有关。