Shapiro 1,2-酮基移位反应的研究

l,2—酮基移位反应作为有机合成的重要方法已广为应用。1967年,Shspirfo报道了碳基化合物与对甲苯磺酰肝成腙后,在强碱作用下,可顺利地将羰基转变成烯烃。当在反应中加入二甲过硫醚或三甲基氯硅烷作亲电试剂时,则可顺利地完成 l,2—酮基的移位。前文我们曾报道了利用 1.2—酮基移位反应成功地完成了猪去氧胆酸 6α—羟基的移位合成熊去氧胆酸。本文报道Shapiro反应在立体位阻较大的四环稠合甾体化合物2中1,2—酮基移位反应的研究结果。

孕甾-5,20-二烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷的合成

以妊娠双烯醇酮醋酸酯为起始原料,经过6步反应以15.0%的总收率,首次合成了孕甾-5,20-二烯-3β-醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷.关键反应为选择性还原α,β-不饱和酮,夏皮罗反应,Koenig-Knorr反应.

鹅去氧胆酸关键中间体的合成工艺研究

鹅去氧胆酸是临床上治疗肝胆类疾病的重要药物。对合成鹅去氧胆酸的关键中间体3α-羟基-6-烯胆烷酸甲酯的合成工艺进行改进,以猪去氧胆酸为原料,经甲酯化后,首先采用大位阻硅醚选择性保护3-OH,再通过Fe(NO_(3))_(3)/4-OH-TEMPO/NaCl/O_(2)体系氧化6-OH,最后经脱硅醚保护、腙化和脱腙反应合成目标产物,总收率为55.21%。相比传统方法,该工艺路线提高了氧化反应的选择性,具有操作简便、成本低且总收率高等特点。