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用Sharpless不对称双羟化反应合成手性β-氨基醇 被引量:4
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作者 柳文敏 刘雪英 +1 位作者 宋瑞娟 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期341-345,共5页
以烯烃为原料合成了一组对映体纯的β-氨基醇.在手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL]存在下,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基醇.从环氧化物到氨基醇的总产率为... 以烯烃为原料合成了一组对映体纯的β-氨基醇.在手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL]存在下,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基醇.从环氧化物到氨基醇的总产率为89%~94%,β-叠氮醇和β-氨基醇的光学纯度高达90%~99%ee.同时考察了影响环氧化物开环的各种因素. 展开更多
关键词 不对称羟化 不对称合成 手性邻二醇 手性β-叠氮醇 手性Β-氨基醇
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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应 被引量:8
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作者 程司堃 匡永清 +2 位作者 路丽华 李晓晔 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期651-653,共3页
在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %~ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%~ 68% .
关键词 1 4-(9-O-奎宁)-2 3-二氮杂萘-OsO4 烯烃 不对称羟化反应 催化剂 手性Β-氨基醇
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一种新型可溶性高聚物负载手性配体的合成及其催化烯烃的不对称双羟化反应研究 被引量:2
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作者 程司堃 张生勇 +2 位作者 王平安 孙晓莉 赵燕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期250-253,共4页
在碱性条件下,聚乙二醇单甲醚(HO—OPEG—OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F—AQN—OPEG—OMe,产率88%.F—AQN—OPEG—OMe与奎宁锂进行亲核取代反应,以95.6%的产率得到新型手性配体QN—AQN—OPEG—OMe.QN—AQ... 在碱性条件下,聚乙二醇单甲醚(HO—OPEG—OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F—AQN—OPEG—OMe,产率88%.F—AQN—OPEG—OMe与奎宁锂进行亲核取代反应,以95.6%的产率得到新型手性配体QN—AQN—OPEG—OMe.QN—AQN-OPEG-OMe与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性(92%-99%g.e.)和化学产率(80%-94%).催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQ)2AQN相当.反应结束后,配体可用乙醚沉淀回收,循环使用5次,催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变,配体的回收率均在95%-97%之间. 展开更多
关键词 均相催化 高聚物负载手性配体 1 4-二氟蒽醌 不对称羟化
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用不对称双羟化反应合成紫杉醇手性中间体(2R,3S)-2-3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯 被引量:2
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作者 陈惠 金瑛 +1 位作者 王巧峰 孙晓莉 《中国现代应用药学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期299-301,共3页
目的设计、合成一种便宜的手性配体[(QN)2PYDZ],考察其在不对称双羟化反应(AD)中的催化活性和立体选择性,以期获得低成本、高化学产率和高光学产率的(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯。方法以便宜的3,6-二氯哒嗪为原料合成手性配体,... 目的设计、合成一种便宜的手性配体[(QN)2PYDZ],考察其在不对称双羟化反应(AD)中的催化活性和立体选择性,以期获得低成本、高化学产率和高光学产率的(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯。方法以便宜的3,6-二氯哒嗪为原料合成手性配体,并应用于六种不同底物的AD反应中。结果用简便的方法成功地合成了便宜的(QN)2PYDZ,并发现在催化AD反应中表现出了良好的催化性能。结论用手性配体(QN)2PYDZ催化AD反应可获得高化学产率(90%)和高光学产率(99%)的紫杉醇C13片段的前体(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯,且成本很低,适用性强。 展开更多
关键词 手性配体 不对称羟化反应(AD) 紫杉醇C13片段
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烯烃不对称双羟化反应中Tenta Gel树脂支载的可回收和重复使用的OsO_4催化剂研究(英文) 被引量:2
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作者 姜茹 匡永清 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1099-1101,共3页
合成了在烯烃不对称双羟化反应中可回收和重复使用的TentaGel支载的OsO4催化剂 .在DMF溶剂中 ,TentaGelHL Br与三乙胺反应生成季铵盐 ,在搅拌下后者与K2 OsO4饱和水溶液作用 2 4h ,过滤 ,得TentaGel OsO4催化剂 ,用去离子水在索氏提取... 合成了在烯烃不对称双羟化反应中可回收和重复使用的TentaGel支载的OsO4催化剂 .在DMF溶剂中 ,TentaGelHL Br与三乙胺反应生成季铵盐 ,在搅拌下后者与K2 OsO4饱和水溶液作用 2 4h ,过滤 ,得TentaGel OsO4催化剂 ,用去离子水在索氏提取器中连续提取 2 4h以除去吸附在TentaGel上未键合的K2 OsO4.TentaGel OsO4催化剂在反式 -二苯乙烯的不对称双羟化反应中化学产率≥ 80 % ,立体选择性≥ 93 %ee ,而且连续使用五次 ,其催化活性不变 . 展开更多
关键词 烯烃 不对称羟化反应 TentaGel树脂支载 可回收 重复使用 OsO4催化剂
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手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪的合成及其在烯烃不对称氨羟化反应中的催化性能 被引量:1
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作者 程司堃 张生勇 +2 位作者 李晓晔 姜茹 南鹏娟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期621-624,共4页
采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化... 采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%~92%)和区域选择性(79∶21~88∶12),反应主产物的化学产率为40%~76%. 展开更多
关键词 手性配体 3 6-(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪 烯烃 不对称羟化 手性Β-氨基醇
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手性哒嗪衍生物催化烯烃的不对称双羟化和氨羟化反应
7
作者 王巧峰 姜茹 +3 位作者 程司堃 金瑛 赵燕 孙晓莉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期93-97,共5页
A new ligand,3,6-bis(9-O-quinidine)pyridazine((QD)2PYDZ),was synthesized from quinidine and 3,6-dichloropyridazine under mild condition.It can be purified by recrystallization to give the yield of 73%.The use of... A new ligand,3,6-bis(9-O-quinidine)pyridazine((QD)2PYDZ),was synthesized from quinidine and 3,6-dichloropyridazine under mild condition.It can be purified by recrystallization to give the yield of 73%.The use of(QD)2 PYDZ in asymmetric dihydroxylation(AD)of olelfins provided the corresponding chiral vicinal diols with 88~95%chemical yield and the values of enantiomeric excess(ess)are between 75% and 99%.Meanwhile,chiral β-amino alcohols with excellent eantioselectivity and regioselectivity were also achieved when the asymmetric aminohydroxylation(AA)of olefins were catalyzed by the complex(QD)2PYDZ-Os04.Their chemical yields ranged from 52%to 63%.In addition,during the AD reaction of ethyl trans-cinnamate,(QD)2PYDZ can be recovered and reused for five runs without any signilficant loss in its catalytlc efficiency. 展开更多
关键词 不对称羟化 不对称羟化 手性连二醇 手性Β-氨基醇 3 6-(9-O-奎尼丁)哒嗪
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奎宁和辛可宁衍生物的合成及其在不对称双羟化反应中的催化作用
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作者 何炜 刘鹏 +2 位作者 金瑛 辛春艳 张生勇 《第四军医大学学报》 北大核心 2006年第12期1150-1152,共3页
目的:合成两种新的金鸡纳生物碱类衍生物配体并将其用于催化五种烯烃的不对称二羟化反应,考察催化效果.方法:以价廉易得的奎宁和辛可宁为原料,经过结构转换得到9-氨基奎宁和9-氨基辛克宁,进而与对氯苯甲酰氯反应制得两种新型手性... 目的:合成两种新的金鸡纳生物碱类衍生物配体并将其用于催化五种烯烃的不对称二羟化反应,考察催化效果.方法:以价廉易得的奎宁和辛可宁为原料,经过结构转换得到9-氨基奎宁和9-氨基辛克宁,进而与对氯苯甲酰氯反应制得两种新型手性配体,并将其用于锇催化的烯烃的不对称双羟化反应.结果:在五种烯烃的不对称双羟化反应中,化学产率为87%~95%,对映体过量值为76%~93%.结论:两种对氯苯甲酰胺类新型手性配体合成方法简便、成本低廉、性质稳定,对烯烃的不对称二羟化反应有较强的催化活性和光学选择性. 展开更多
关键词 奎宁 辛可宁 不对称羟化反应
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经不对称双羟化反应合成紫杉醇的新途径
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作者 南鹏娟 何炜 +2 位作者 王巧峰 景临林 孙晓莉 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期709-712,共4页
目的寻求一种高效、低廉的半合成紫杉醇的途径。方法在可回收非支载型手性配体的催化作用下,通过不对称双羟化反应合成紫杉醇C13侧链,对侧链的羟基和氨基进行保护后生成(4S,5R)-N-苯甲酰基-2-(4′-甲氧基)苯基-4-苯基-1,3-氧氮杂戊环-5... 目的寻求一种高效、低廉的半合成紫杉醇的途径。方法在可回收非支载型手性配体的催化作用下,通过不对称双羟化反应合成紫杉醇C13侧链,对侧链的羟基和氨基进行保护后生成(4S,5R)-N-苯甲酰基-2-(4′-甲氧基)苯基-4-苯基-1,3-氧氮杂戊环-5-甲酸,进而和7-三乙基硅烷巴卡亭-Ⅲ缩合、去保护获得紫杉醇。结果获得了高光学纯度的紫杉醇C13侧链(化学产率52%,光学纯度99%),紫杉醇的总产率为30%,光学纯度为99%。结论此方法反应步骤少、操作简单、成本低廉,为紫杉醇的半合成开辟了一条新路线。 展开更多
关键词 不对称羟化反应 紫杉醇 可回收手性配体 紫杉醇C13侧链
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N-烯丙基酰胺的不对称双羟化反应
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作者 耿小兰 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第9期1352-1354,共3页
用1∶1的叔丁醇和水作溶剂,在0℃条件下,不同酰基取代的N-烯丙基酰胺在Sharp less催化剂作用下发生不对称双羟化反应,生成手性二醇的产率高达89%,其中N-烯丙基苯甲酰胺获得了50%的对映选择性。
关键词 N-烯丙基酰胺 不对称羟化 sharpless催化剂
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利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物
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作者 公秀琴 田红玉 +3 位作者 陈海涛 叶宏林 王亚玲 孙宝国 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期875-879,共5页
以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应... 以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。 展开更多
关键词 手性偶姻 烯醇硅醚 sharpless不对称羟基化反应 香料与香精
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烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展
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作者 杜锦发 高志玲 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第6期561-566,共6页
本文综述了近年来四氧化锇催化烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展。Sharpless等对烯烃双羟化机理的透彻的研究导致了不对称双羟化方法的优化。
关键词 不对称羟化 反应机理 烯烃
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不对称二羟化反应制备(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯丙酸乙酯 被引量:1
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作者 陈惠 罗晶 +1 位作者 赵安东 孙晓莉 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第9期526-528,共3页
合成了两种可回收利用的小分子配体,并在两种不同体系的Sharpless不对称二羟化反应中用于催化肉桂酸乙酯,以合成紫杉醇的重要中间体(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯丙酸乙酯。结果表明,两种配体在叔丁醇-水(1∶1)和丙酮-水(10∶1)体系中的催化... 合成了两种可回收利用的小分子配体,并在两种不同体系的Sharpless不对称二羟化反应中用于催化肉桂酸乙酯,以合成紫杉醇的重要中间体(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯丙酸乙酯。结果表明,两种配体在叔丁醇-水(1∶1)和丙酮-水(10∶1)体系中的催化性能均良好,收率85%~95%,ee可达95%以上,且重复使用3次后收率和ee基本不变。 展开更多
关键词 (2R 3S)-2 3-二羟基-3-苯丙酸乙酯 sharpless不对称羟化反应 手性配体 不对称催化 紫杉醇 中间体 合成
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手性香料化合物γ-内酯的不对称合成 被引量:4
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作者 肖阳 田红玉 +1 位作者 张适适 孙宝国 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期194-198,共5页
以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为... 以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为甲酯后,用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-α或AD-mix-β氧化,得到光学活性的3-羟基-4-烷基-γ-内酯,双羟基化反应产率85%左右;将3-羟基-4-烷基-γ-内酯的羟基转化为甲磺酸酯后,通过消除反应,得到光学活性的4-烷基-α,β-不饱和-γ-内酯,产率80%左右;然后用Pd/C催化加氢还原,得到光学活性的4-烷基-γ-内酯,产率90%左右。所有产物的结构都通过1HNMR或GC-MS进行了确认,最终产物的对映体过量(ee)值通过手性GC进行了测定。 展开更多
关键词 手性香料 Γ-内酯 sharpless不对称羟基化反应 不对称合成
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手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的简便合成方法 被引量:2
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作者 王巧峰 孙晓莉 +1 位作者 姜茹 张生勇 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期65-66,共2页
在NaH存在下 ,以DMF为溶剂 ,在温和条件下合成了手性配体 1 ,4 双 (9 O 奎宁 ) 2 ,3 二氮杂萘 ,最后用重结晶方法得到纯品 。
关键词 合成方法 1 4-(9-O-奎宁)-2 3-二氮杂萘 不对称羟化反应 AD 药物合成
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一种均相催化、两相回收的手性配体的合成及其催化烯烃不对称双羟化反应 被引量:2
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作者 王巧峰 孙晓莉 +2 位作者 张生勇 秦向阳 金瑛 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期149-152,共4页
A chiral cinchona alkaloid derivative, which can be recovered and reused in asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, was easily prepared from 1,4-dichlorophthalazine by two steps. The total yield is 87.4%. Applicatio... A chiral cinchona alkaloid derivative, which can be recovered and reused in asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, was easily prepared from 1,4-dichlorophthalazine by two steps. The total yield is 87.4%. Application of this ligand to the AD reaction of six olefins afforded corresponding chiral diols in 92%~98% and 86%~99% ee. After the catalytic reaction, the ligand can be got by filtration from diethyl ether and reused for five runs with good yields and excellent enantioseletivity unchanged. 展开更多
关键词 不对称羟化反应 可回收手性配体 手性连二醇
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Resin-OsO_4-金鸡纳生物碱:一种在(E)-二苯乙烯不对称双羟化反应中可循环使用的高效催化剂 被引量:3
17
作者 姜茹 匡永清 张生勇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期405-408,共4页
用改进的方法把季铵盐共价结合在Merrifield树脂上作为离子交换剂与K2OsO4作用制成Resin-OsO4催化剂.在NaH存在下,以DMF作溶剂,在70℃下奎宁或奎尼丁与1,4-二氯二氮杂萘反应高产率地生成(QN)2PHAL或(QD)2PHAL.Resin-OsO4通过简单过滤可... 用改进的方法把季铵盐共价结合在Merrifield树脂上作为离子交换剂与K2OsO4作用制成Resin-OsO4催化剂.在NaH存在下,以DMF作溶剂,在70℃下奎宁或奎尼丁与1,4-二氯二氮杂萘反应高产率地生成(QN)2PHAL或(QD)2PHAL.Resin-OsO4通过简单过滤可定量回收,回收的催化剂重复使用五次,其活性不变.Resin-OsO4-(QN)2PHAL或(QD)2PHAL催化体系在(E)-二苯乙烯的不对称双羟化反应中的化学产率为84~91%,立体选择性为96~99%ee. 展开更多
关键词 Resin-OsO4催化剂 金鸡纳生物碱配体 不对称羟化反应 手性连二醇 不对称合成
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新金鸡纳生物碱衍生物配体的合成及其在烯烃的不对称双羟化反应中的应用 被引量:1
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作者 何炜 张生勇 +3 位作者 姜茹 孙晓莉 张磊 沈颂章 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期440-443,共4页
以简便的方法高产率地合成四种金鸡纳生物碱的对甲苯磺酸酯类配体,并将其应用于烯烃的不对称双羟化反应中,取得了较好的不对称诱导效果,双羟化反应的化学产率为82%~95%,对映体过量最高达93%ee.
关键词 金鸡纳生物碱 不对称羟化 手性连二醇
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氢化奎尼定衍生物的合成及其催化性能研究
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作者 万玮 陈庆港 +2 位作者 彭国颖 黄建平 黄长干 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第3期620-625,共6页
以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼... 以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼定1-萘醚(8c)、氢化奎尼定9-菲醚(8d)和对氯苯甲酸氢化奎尼丁酯(8e),并通过FT-IR和NMR进行表征确认其结构。选用(22E,24S)-5α-豆甾-2,22-烯-6-酮作为底物,对目标化合物进行催化性能的测试。结果表明,8b和8d的选择性更佳,ee值达到77.8%,且8b的反应时间仅需两天,回收率高达81.3%。 展开更多
关键词 sharpless不对称羟基化反应 二氢奎尼丁 氢化奎尼定衍生物
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新法构建25—羟基油菜甾体的侧链
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作者 周向东 蔡峰 周维善 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1540-1543,共4页
油菜甾体例如油菜甾醇内酯(1a)和24-表油菜甾醇内酯(2a)是一族新型的甾体植物生长激素(植物生长调节剂).它们具有提高植物生长调节和应变的活性并具有农作物增产效果,已愈益受到国际上的广泛重视[1].
关键词 猪去氧胆酸甲酯 25-羟基油菜甾体 sharpless不对称双羟化 合成 植物生长调节剂 侧链
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